高楠楠, 冯廷巍
(晋能控股煤业集团广发化学工业有限公司,山西 大同 037000)
我公司甲醇装置年产精甲醇60万t,采用壳牌煤气化制甲醇技术。粗煤气经过变换→低温甲醇洗→压缩→合成工序生成粗甲醇产品,再经过精馏产出精醇。甲醇合成采用铜-锌-铝催化剂,随着运行时间的增加,合成催化剂出现严重的中毒现象,活性急剧下降,严重影响催化剂的寿命和产量。
从投产至今,合成工序已经更换了4次催化剂,使用年限分别为42个月、14个月、11个月、17个月,从催化剂的运行情况观察,催化剂存在一定程度的中毒现象,且在逐年加剧,严重影响了催化剂的使用寿命,同时降低了甲醇产量。
通过对引起催化剂中毒因素进行分析,确定合成催化剂中毒的因素,且采取有效的措施,从而有效延长催化剂的寿命,提高产量,降低成本,保证长周期稳定运行。
分析导致催化剂中毒失活的因素,有羰基金属、硫及硫化合物、氯及氯化合物、微量的氨、油污等。
羰基金属主要表现是羰基铁,在催化剂表面受热后极易分解成高度分散的铁,被吸附沉积在催化剂表面上,侵占覆盖了催化剂的活性位,堵塞催化剂表面的孔道和孔隙,导致催化剂中毒,活性下降,甲醇产品中产生较多的副产物,生成石蜡烃。催化剂活性的衰退与催化剂上的毒物沉积量成正比。当催化剂上沉积的Fe达到200×10-6(体积分数, 下同)时,相对反应速度常数衰减到原来的50%以上。……