Michael加成衍生化结合气相色谱-质谱法测定汽油馏分中的硫醇化合物

张文青， 王乃鑫， 王 威， 刘泽龙， 蔡新恒

(中国石化 石油化工科学研究院，北京 100083)

汽油馏分中硫化物种类繁多，而硫醇化合物相对种类少且含量低，检测难度大。在汽油馏分加氢脱硫过程中，气相H2S容易与原料中的烯烃进行分子重排生成二次硫醇[1]，且多以大分子、高支链的形式存在，很难彻底脱除，往往导致油品硫醇含量超标[2]，因此对汽油中硫醇硫进行分子水平表征，深入研究其形态与含量，对优化工艺流程，提高油品质量尤为重要。目前，气相色谱法与元素特征检测器的联用，是研究汽油中各种硫化物类型分布最常用的分析手段。针对硫醇类化合物，原子发射检测器(AED)[3]与硫化学发光检测器(SCD)[4]都是较为有效的硫化物检测器，同时能够满足车用汽油中微量硫醇类硫化物的定量检测需求[5]。但这些检测方法也存在一些问题：一方面，色谱定性主要依据每种组分的保留时间，一般需要标准纯物质,如果没有已知纯物质，仅仅靠色谱法对每种组分进行定性鉴定是较困难的[6];另一方面，由于含硫化合物往往同分异构体数目较多，但每种结构含量均较低，会产生其色谱峰重叠及峰干扰现象,例如，沸点相近、互为同分异构体的硫醇与硫醚会产生共流出[7]，不同碳数的硫醇也会发生色谱峰相互重叠的现象，从而导致硫醇的定性、定量存在一定的不确定性[8]。

气相色谱与质谱联用(GC-MS)可将气相色谱的高效分离性能与质谱的强大定性功能相结合，因而在含硫化合物结构鉴定方面有着一定的优势。……