助催化剂对烯烃配位聚合反应的影响*

王雪儿，傅智盛，范志强

(浙江大学高分子科学与工程学系，浙江 杭州 301127)

聚烯烃是应用十分广泛的高分子材料，自Ziegler-Natta催化剂问世以来，烯烃配位聚合催化剂及其催化机理的研究得到了蓬勃发展。设计合成新的催化剂和调控聚合条件可以对聚合物的结构进行控制，从而获得性能优异、品类繁多的聚烯烃材料。绝大多数烯烃聚合催化剂都需要在助催化剂的作用下才能引发烯烃聚合，并且助催化剂的成本时常高于催化剂前体。从经济角度而言，了解助催化剂在聚合过程中的作用，对烯烃配位聚合的基础研究和工业生产技术的发展都具有十分重要的意义。

大量研究表明，在过渡金属催化烯烃聚合反应过程中，助催化剂对催化剂的催化活性、聚合动力学行为以及聚合产物的相对分子质量和立构规整度等方面都有重要的影响，其重要性可归结为：首先催化剂前体必须经过合适且高效的助催化剂活化才能成为聚合反应中真正的活性中心；其次一个成功的活化过程要考虑助催化剂的Lewis酸性、与催化剂结构的适配度等因素；最后助催化剂在活化后成为催化剂活性中心阴阳离子对的组成部分，可能显著影响聚合的动力学过程和聚合物的结构性能[1]。

1 助催化剂的主要类型

1.1 烷基铝

烷基铝及氯化烷基铝是烯烃配位聚合催化体系的重要组分。1953年Ziegler发现TiCl4和三乙基铝(AlEt3)双组分催化体系可以使乙烯在温和的条件下发生聚合反应[2]。……