孙梦婷,王胤然,侯召民,郭 方
(大连理工大学 高分子材料系,辽宁 大连 116024)
将双键作为“活性”基团引入聚烯烃主链对合成功能化聚烯烃及硫化材料具有重要意义。在各种引入双键的方法中,α-烯烃与共轭二烯烃(如丁二烯[1-5]、异戊二烯[6-9])共聚合是简易且经济的方法。月桂烯广泛存在于植物体内,属于生物质来源的共轭烯烃[10-11],不仅比石油来源的丁二烯、异戊二烯多一个双键,而且聚合结构中长悬垂侧链可以显著提高材料的熔体弹性和剪切变稀等性能[12]。目前,钕配合物[13]、镥配合物[14-16]、镧配合物[17]实现了月桂烯与异戊二烯、苯乙烯的共聚合;但由于丙烯与共轭二烯烃结构迥异,共轭二烯烃插入金属中心后形成的大位阻活性中心抑制丙烯聚合,导致经典的钛、锆催化剂催化丙烯与共轭二烯烃共聚合活性低且共轭二烯烃插入率低[18-19]。2015年,本课题组报道了钪配合物催化乙烯与月桂烯的共聚合性能,研究表明,催化剂活性和聚合物结构受钪配合物配体的影响[20]。本工作研究了两种不同结构的钪配合物催化丙烯与月桂烯的共聚合性能,揭示了两种钪配合物对丙烯与月桂烯共聚合活性、选择性以及共聚物序列分布的影响规律,获得了多嵌段及无规的丙烯-月桂烯共聚物。
月桂烯,阿法埃莎(中国)化学有限公司,加CaH2搅拌24 h,真空蒸馏并冷冻脱气2次后,转移到手套箱内-30 ℃的冰箱中待用;丙烯,聚合级,大连光明特种气体有限公司,通过脱水脱氧柱纯化后使用;……