利用1,2,3-三甲氧基苯合成2,3,4,4′-四羟基二苯甲酮

刘兰香，黄维东,2，董 刚,3，李 坤，马金菊，张 弘*

(1.中国林业科学研究院 资源昆虫研究所，云南 昆明 650224；2.西南林业大学 化学化工学院，云南 昆明 650228；3.昆明理工大学 化学工程学院，云南 昆明 650500)

2,3,4,4′-四羟基二苯甲酮(4HBP)是一种重要的有机中间体和工业原料，可用作紫外正性光刻胶感光剂的导入剂，使其在微电子集成电路和半导体工业领域具有良好的市场前景[1-2]。目前文献报道4HBP的合成主要是以焦性没食子酸和对羟基苯甲酸为原料，经Friedel-Crafts酰基化[3-5]或Hoesch反应[6]得到，主要差别在于催化剂和溶剂的选择上，但由于原料和目标产物4HBP是酚类化合物，极易氧化生成氧杂蒽酮等深颜色化合物[7-8]，而在使用活性炭、树脂对产品进行脱色时会引入钠、镁、铁等金属离子杂质，进一步的金属离子去除操作将导致成本显著增加，最终所得高纯度的电子级4HBP产品的收率很低。因此，开辟新的合成方法和工艺，避免有色物质生成，同时免去脱色和树脂吸附的操作，将有助于提高电子级4HBP产品的收率和纯度。本研究采取羟基保护方法，以1,2,3-三甲氧基苯(TMB)和对甲氧基苯甲酸(p-AA)为原料，在温和的条件下进行反应，期望该方法能减少有色副产物生成，并有效降低产品的金属离子含量，从而满足电子级4HBP的工业化需求。

1 实 验

1.1 材料、试剂与仪器

1,2,3-三甲氧基苯(TMB)，湖北五峰赤城生物科技股份有限公司；对甲氧基苯甲酸(p-AA)、伊顿(Eaton)试剂(质量分数7.5%P2O5的甲磺酸溶液)、三溴化硼(BBr3)、三氟乙酸，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；二氯甲烷(DCM)、1,2-二氯乙烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、硝基苯、四氢呋喃、磷酸、甲醇和乙酸乙酯，均为市售分析纯；……