双膦银配合物的原位合成及其光电流响应*

杨 巍，戴 铭

(1 苏州农业职业技术学院食品科技学院，江苏 苏州 215008；2 江苏苏净集团有限公司苏州市洁净环境研究院，江苏 苏州 215122)

几十年来，双膦配体与过渡金属组装的配位化合物因具有丰富的结构[1-2]及其在光学材料[3]和作为高效、高选择性有机反应催化剂[4-7]方面的应用而吸引了科学家们广泛的研究兴趣。双膦配体由于分子的柔性、长度、额外配位点均易于设计，因为在调控配合物的稳定性，反应活性和催化能力等方面发挥了重要的作用。在另一方面，咪唑环结构是合成一类含有卡宾结构的钳形(Pincer)化合物的重要前驱物[8-11]。已经有一些将膦配体与咪唑环结构进行组合获得此类配合物的报道，而其最为常见的合成路线是首先将卤代烷基连接到咪唑环上，随后用PPh2基团来取代卤素原子[10]。

近年来，我们一直致力于合成含膦多齿配体与Ag(I)的配合物，并探索这些配合物的光学和光电活性等性能。例如将bdppeda (N,N’-二(二苯基膦基亚甲基)乙二胺)与AgCl在甲醛存在下，意外地得到了双核配合物[Ag2(L2)2(μ-Cl)2](L=N,N’-二(二苯基膦基亚甲基)四氢咪唑)。新配体L中的咪唑环结构是由甲醛与bdppeda中的两个亚氨基经Mannish反应缩合而来[11]。我们还利用bdppmapy (N-二(二苯基膦基亚甲基)-2-氨基吡啶)[12]、3-bdppmapy(N-二(二苯基膦基亚甲基)-3-氨基吡啶)[13-14]和3-dppmapy(N-二苯基膦基亚甲基-3-氨基吡啶)[15]与Ag(I)的卤化物和含氧酸盐进行组装，获得了几个系列的配位聚合物，并将这些产物应用于催化水体中有机污染物的降解，发现这些配位聚合物的催化活性与其光电流响应的强度呈正相关。……