混合配体配合物[Co3(BTC)2(Lb)2(CH3CH2OH)2·4H2O]n的合成与晶体结构

刘 昊，赵 博，孙巧珍

(中南大学材料科学与工程学院，湖南 长沙 410083)

金属有机配合物因结构优势及其在材料、化学、生物、医学等诸多领域的潜在应用而得到持续关注，其中，配合物的设计合成仍是研究者们面临的挑战之一[1-2]。在影响配合物合成的诸多因素中，金属离子和配体的性质影响尤为重要[3-5]。近几年，我们利用芳香多羧酸配体、含N配体与金属离子配位成功构筑了具有缠绕结构、层-柱结构的混合配体配合物[6-7]。研究发现，除了空间位阻外，含N配体中N原子所处的位置对配合物结构有着重要影响，为此，本文选择了具有多个配位位置的直线型席夫碱2-[1-(2-吡嗪基)乙缩醛腙，结合1,3,5-均苯三甲酸与金属离子Co(II)配位，得到了新型配合物[Co3(BTC)2(Lb)2(CH3CH2OH)2·4H2O]n。

1 实 验

1.1 主要试剂与仪器

实验所用药品、试剂均为市售分析纯。

仪器：Bruker SMART APEX II CCD单晶衍射仪；IR Vector 22 Bruker红外光谱仪；Perkin-Elmer 240元素分析仪。

1.2 配合物[Co3(BTC)2(Lb)2(CH3CH2OH)2·4H2O]n的合成

在水/乙醇溶液中，将0.2 mmol 1,3,5-均苯三甲酸、0.4 mmol 2-[1-(2-吡嗪基)乙缩醛腙与0.4 mmol Co(CH3COO)2·4H2O混合，加入0.5 M的NaOH至pH为8～9，搅拌5 min，然后将混合液转到带有聚四氟乙烯内衬的反应釜中，120 ℃恒温24 h，降温，过滤得到深红色块状晶体，产率约为80%。元素分析C34H42Co3N8O18，实测值(%)：C，39.74；H，4. 12；N，10.91。理论值(%)：C，39.84；H，4.22；N，10.54。红外光谱数据(KBr，cm-1)：3360，3186，1318，1577，1472，1154，1439，1381，1066，768，729。

1.3 X-Ray衍射实验

衍射数据在Bruker SMART CCD衍射仪上收集，Mo靶Kα线(λ=0.71073 Å)。结构应用程序SHELXTL[8]通过直接法解出，所有非氢原子坐标及各向异性温度因子均采用全矩阵最小二乘法修正。乙醇分子中的碳为无序结构，除水分子的氢原子由差值Fourier合成法给出之外，其余氢原子则通过理论计算加入。配合物的晶体数据列于表1，选择键长键角见表2。……