经过72 h稳定运行,12月17日23点10分,伴随最后一个样品分析结果的全面达标,标志着滨化集团PO/TBA工业化试验取得圆满成功。这是国内首个具有自主知识产权的PO/TBA技术,对于打破国际化工巨头技术垄断具有里程碑意义。
作为C3C4综合利用项目的核心装置,其工艺是滨化集团与清华工研院合作自主研发的国内首套共氧化法环氧丙烷技术。
(1)异丁烷共氧化法(PO/TBA)简介
异丁烷共氧化法(PO/TBA)最早由美国ARCO公司在1967年开发。该工艺以丙烯和异丁烷为原料,生产环氧丙烷的同时联产叔丁醇(TBA)或甲基叔丁基醚(MTBE)。生产过程主要包含异丁烷氧化、丙烯环氧化、产品分离、精制、催化剂回收和制备及叔丁醇的处理6个工序。
异丁烷与纯氧反应生成叔丁基过氧化物和TBA,经过浓缩后,在催化剂作用下叔丁基过氧化物与丙烯反应生成PO和TBA,TBA与甲醇反应得到MTBE。
该工艺的优点为,不以氯为原料、污染小,克服了氯醇法三废污染严重、腐蚀大和需求氯资源等缺点。
PO/TBA工艺每生产1 t环氧丙烷需消耗丙烯0.78 t、异丁烷 2.77 t,联产 2.3-2.5 t TBA 或 3.0~3.2 t MTBE。该工艺原料及产品涉及较多,上下游需要完整产业链配置,并且投资额较大。另外,如何合理的消化和利用大量的联产品也在一定程度上影响了该类技术的推广与装置的整体效益。
典型的PO/TBA工艺主要由ARCO、Texaco、LyondellBasell和Huntsman等公司所掌握。
2014年,万华化学引进Huntman异丁烷共氧化法(PO/MTBE)技术,建成投产24万t/年环氧丙烷联产75万t/年MTBE装置。金陵亨斯迈新材料有限公司采用Huntsman公司的技术,于2017年建成投产年产24万t环氧丙烷联产74.2万tMTBE项目。……