张飞宁,仵 静,李 飞
(1.重庆华峰化工有限公司,重庆 408017;2.西安元创化工科技股份有限公司,陕西 西安 710061)
苯胺在H2O中溶解度低,易溶于有机溶剂EtOH、(CH3CH2)2O等。苯胺作为一种非常重要的有机化工原料,可用于生产 MDI、染料、指示剂、建筑材料、农医药、橡胶制品及化工中间体等 300 多种产品。同时苯胺也可用做溶剂,可用于汽油抗爆化合物的合成。苯胺在最早是用于生产染料及其中间体,随后才开始用于生产橡胶助剂,近期随着聚氨酯材料在建筑行业、汽车行业、电器行业以及包装材料等多个领域的广泛应用,市场对苯胺的需求也将持续迅速增长。
我国 MDI产业的迅猛发展激发了苯胺产能的大幅度提高,随着市场竞争的不断增强,目前国内已经有 21 家企业生产苯胺,2018年产能达 3.525 Mt,预估苯胺在聚氨酯领域仍将会有广阔的发展前景。目前国内采用硝基苯液相加氢制苯胺装置产能可达2 Mt,1 t苯胺消耗(6~7)g催化剂,1 kg催化剂的售价约1万元,硝基苯液相加氢贵金属催化剂年市场需求将达1.2亿~1.4亿元,催化剂发展前景相当可观。本文主要介绍硝基苯液相催化制苯胺的工艺过程,同时对该工艺所用催化剂体系(非贵金属类催化剂和贵金属类催化剂)进行详述。
目前,工业上硝基苯制苯胺生产工艺包括三种:硝基苯铁粉还原法(5%)、苯酚氨化法(10%)和硝基苯催化加氢法(85%),催化加氢法又可以分为固定床催化加氢、流化床催化加氢以及液相催化加氢。工业上最先利用的是铁粉还原法,但由于铁消耗较大,对设备造成巨大腐蚀作用,造成环境较大污染,从而成本提高,目前已基本不再使用;……