芳烃化合物芳环选择性氯化的研究进展

肖新宝，于万金，刘敏洋，林胜达，刘武灿，马超峰

（浙江省化工研究院有限公司 含氟温室气体替代及控制处理国家重点实验室，国家ODS 替代品工程技术研究中心，浙江 杭州 310023）

芳烃化合物是指一类含有一个或多个苯环及类似环结构的有机化合物。芳环氯化是指在芳烃化合物的芳环上发生置换氯化的反应，其特殊位置的氯化产物在工业中具有广泛的应用[1]。传统的芳环氯化方法是以相应的芳胺为原料，通过重氮化反应生成重氮盐，然后在催化剂存在下与浓盐酸反应生成氯化物。目前应用较多的氯化方法则是以氯气或含氯有机和无机化合物为氯源，在适当催化剂作用下进行氯化反应[2]。

在工业应用中，对位氯代芳烃化合物的用量较大，如对氯甲苯广泛用于医药、农药、染料等的合成以及作为橡胶、合成树脂等合成材料的溶剂，市场需求逐年增长，而邻氯甲苯则用途较少；邻二甲苯、氯苯、1,2-二氯苯、氯苄等氯化产物也具有类似的情况[3]。因此，近年来研究者们都致力于提高对位氯代芳烃化合物的选择性。本文对近年来国内外芳烃化合物选择性氯化方法及其催化剂的研究进展、应用情况及发展前景进行综述。

1 氯气氯化

由于分子氯具有较强的电负性，其在反应中会发生极化而参加反应，所以用分子氯对芳烃化合物进行氯化比较容易进行，是目前常用的方法[2]。氯气为氯源的直接氯化法根据所采用催化剂体系不同，其氯化效果也有区别。……