基于偶氮配体的一类配位不饱和建筑块分子的合成、结构和荧光性质研究

张广威，张 齐，李双双，王 鹏

(山东科技大学 化学与生物工程学院，山东 青岛 266590)

羧酸类有机物被广泛应用于各种配位反应。羧酸类配体有两个显著的特征：一是可以比较容易地与金属离子配位，二是与金属离子配位时的配合形式多种多样[1-3]。例如，Li等[4]通过修饰得到一种四羧酸H4OMTP，以此为配体组成的金属有机框架在Hg(II)的吸附方面体现出了优异的性能；Sharma等[5]在氧化锌四足体纳米材料表面负载大量的羧酸类配合物，通过质子化的羧基，可以有效地去除水中的Cr(III)；Xiao等[6]合成了一种锆基羧酸类金属有机框架，可以作为手性催化剂来催化醛的加成。由于羧酸类配体对金属荧光的敏感性，羧酸类配合物常常会被用作荧光探针，例如Shi等[7]使用了一种联苯四羧酸配体，得到了一系列同构的配合物，在Fe(III)和Cr(VI)的溶液中会规律性猝灭，这些配合物可以作为两种金属离子的荧光探针。羧酸类配合物在吸附、催化、传感等领域均展现出其独特的价值[8-13]。

羧酸类配体可以直接与金属配位，也可以通过后合成修饰将羧酸基团修饰进已有的配合物中[14]。由单一金属所形成的配合物理化性质在某些方面往往存在局限性，引入第二种恰当的金属离子，形成双金属配合物，通过两种金属离子间的协同作用，往往可以有效地弥补这种不足，呈现出两种金属离子的共同性质。构建双金属配合物的配体中，往往利用羧酸基团为强配位基，吡啶或咪唑等作为弱配位基，以构建设计的配位化合物[15]。……