水样中有机污染物测定的质量控制

赵威

（新疆维吾尔自治区矿产实验研究所乌鲁木齐 830000）

引言

2015 年6 月，我国开始启动地下水监测工程的建设，目前已经建成20469 个监测站，投资金额达到22 亿元。在地下水的监测中，对水质检测指标的设置，已经从传统的35项，扩展到目前的97项，其中有机物的检测指标占据一半左右。2019年我单位承担了国家地下水监测工程部分水样的检测任务。

1 样品的接收和保存

按照DD2014-15《地下水污染调查评价样品分析质量控制技术要求》的要求，样品接收时应对采样记录、送样编号、容器、保存条件、样品体积等项内容进行核对，符合要求方可接收。按照规范要求的采样体积、容器、保护剂、保存时间进行样品的保存。

2 水样有机污染物测试方法

有机污染物测试方法的建立。我们根据国家相关技术规范或标准，确定了有机物污染测试方案，包括吹扫捕集/气相色谱-质谱法、气相色谱-串联质谱法、液相色谱-串联质谱法等。

应选择分析方法的检出限、精密度、准确度等质量参数符合相关规定的要求。

在有机污染测试中，注意综合考虑样品特点，选择合适的设备，对测试方法进行技术优势的分析，对比不同测试方法的成本、周期以及测试效率，继而综合选择测试方法，在满足多组分分析质量的前提下，优先选择多组分同时测定的分析方法。

所选标准方法中给出的适用范围、浓度水平、样品基体，确保所选的标准方法适用于地下水样品的分析。

检测指标方法检出限的最低要求是不高于《地下水质量标准》（GB/T14848-2017）的Ⅰ类限值。

方法检出限的定义：在99%置信度下可检出的待测化合物最低浓度。报告数值为具有99%置信限大于零的待测物浓度。在有机污染检验中，对接近零浓度的样品进行检测，利用待测物基质样品标准偏差获得MDL。所以，方法检出限不仅与低浓度的灵敏度有关，还与低浓度样品的重复性密切相关。

按照样品分析步骤，重复n（n≥7）次空白试验，计算n次平行测定的标准偏差，按下面公式计算方法检出限：

MDL=t(n-1,0.99)×S

MDL——方法检出限

n——样品的平行测定次数

t——自由度为n-1，置信度为99%时的t 分布（单侧）

S——n次平行测定的标准偏差

3 实验室内部质量控制

实验室内部质量包括标准曲线、空白、空白加标样、基体加标、替代物加标样，建立量化质控措施。一般情况下，采取标准分析法，对检测标准进行界定，如标准曲线的相对偏差、标准曲线核查的百分差、内标物的响应值波动范围、替代标准物的回收率、空白加标的回收率、样品加标及重复的回收率和相对偏差等。

加标回收率，是指在没有被测物质的样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值。

替代品也叫替代化合物，主要用在有机物检测中查看物质添加标准。替代化合物与检测样品的性质相差不大，然而在样品中却不存在该物质，且可以从化合物中分离出来，不会对检测结果造成影响。样品制备前或者检测分析过程中，都可以加入替代标准。

水样中有机污染物测试过程中，我们把样品分为20 个以内为1 个批次。按照规范要求加入空白、样品加标、空白加标、质量监控样、实验室重复样。具体要求见表1。

表1 样品要求

每批样品检测完成后，对部分特高或特低含量的样品，应及时进行异常点的抽查测试。

4 对水样测试结果的判定

水样样品测试完成如果需要对水样中有机污染物进行评价，我们可以参考地下水标准GBT14848-2017提供的指标范围进行评估见表2。

表2 水样测试结果判定

续表

从2019年7月至10月底，我单位共完成70批次400余件国家地下水监测工程监测井地下水水样，其中有机污染物49个项目。

5 结语

水样有机污染检测中，影响检测质量的因素较多，比如水样的选择与保存，检测方法的选择，检测方案的编制，检测设备、试剂等等，都会影响到水样检测质量。因而，在水样有机污染的检测中，应该合理选择水样，做好水样的保存，选择科学的检测方法，控制检测流程，从而保证检测质量，为水资源的净化处理提供科学、精确的数据依据。