溴代双Salamo型Zn(II)配合物的合成、结构及荧光性质

刘国华，张 阳，谢克锋，李亚娟

(兰州交通大学 化学与生物工程学院，兰州 730070)

Salen型配体及其衍生物在现代配位化学中发挥着重要的作用[1]，Salen型配体与不同的金属离子相互作用后可形成结构迥异，性质不同的金属配合物[2].因此，许多科学家对这些Salen型配合物的发光性能、催化性能、磁性质、电化学传导性和非线性光学材料等方面进行了深入的研究[3-13].但是Salen型化合物的稳定性较差，为了提高Salen型化合物的稳定性，近年来，报道了许多用-CH=N-O-(CH2)n-O-N=CH-单元替代Salen型双肟配体的-CH=N-(CH2)n-N=CH-单元从而形成Salamo型配体的研究[14-18]，配体单元中的N2O2配位环境可与d区和f区金属原子配位后产生结构新颖、性质多变的配合物.基于此，Nabeshima课题组和我们课题组分别对Salamo型配体及其配合物进行了广泛的研究[19-21]，发现此类配体及其配合物具有良好的发展潜力，有望成为配位化学新的研究热点之一.

双Salamo型配体与Zn(II)离子结合过程中常伴随化学键空间位置及荧光性质的变化，研究这一配位反应可为环境中Zn(II)离子的识别与定量检测提供基础理论依据.基于此，本文设计并合成了以2,3-二羟基-1,4-萘二醛为母体，3,5-二溴水杨醛修饰末端基的双Salamo型四肟配体(H4L)，并以此配体与Zn(OAc)2·2H2O在乙醇和二氯甲烷的混合溶剂中反应，通过自然挥发法得到该配合物单晶体[Zn3L(AcO)2(EtOH)][Zn3L(AcO)2(H2O)2].通过元素分析、溶解性实验、红外光谱分析和X-射线单晶衍射等手段对配合物进行了表征，确定了其空间结构，并通过Hirshfeld表面分析和DFT理论计算对配合物进行了理论计算分析……