钱嘉静
(浙江省碳材料技术研究重点实验室,温州大学化学与材料工程学院,浙江 温州 325027)
贵金属材料是氧还原反应(ORR)的有效电催化剂,但是高成本、稀缺性、低稳定性和甲醇耐受性差等缺点,极大限制了它们的大规模应用[1-2]。开发高活性和高稳定性的廉价催化剂如金属氧化物、碳化物、硫化物和杂原子掺杂碳纳米材料等,非常关键,其中过渡金属氮掺杂碳材料因低成本和高活性,被认为是目前最有发展前途的氧还原催化剂[3-5]。金属有机骨架(MOFs)及其衍生物具有显著的氮碳材料的优势。金属有机骨架由金属中心和有机配体通过配位键组装而成,具有高比表面积结构、多样孔径可调等特点,作为热裂解的前驱体或模版,可用于制备碳基非贵金属纳米催化剂[6-7]。在所有的MOFs 里面,类沸石咪唑骨架(ZIFs)含有更丰富的氮含量[8],在高温裂解的过程中,ZIFs 中的部分金属与碳氮形成了金属-氮-碳活性位点,被认为是昂贵的铂基催化剂最有希望的代替品[9]。
本文以原料易得、成本低廉的铜掺杂沸石咪唑类骨架材料(Cu/ZIF-8)作为催化剂前驱体,采用传统的湿化学法,控制铜的掺杂比例[10],用管式炉对样品进行热处理,合成了ZIF-8 衍生的铜氮共掺杂碳基材料电催化剂。
六水合硝酸锌、2-甲基咪唑、甲醇、三水合硝酸铜等(均为分析纯)。
1.2.1 铜氮共掺杂多孔碳前驱体Cu/ZIF-8 的合成
将0.558g 的Zn(NO3)2·6H2O 和0.0453g 的Cu(NO3)2·6H2O(锌铜摩尔比为10∶1)溶解在20mL甲醇溶液中作为A 溶液,另外称取0.616g 的2-甲基咪唑溶解在20mL 甲醇溶液中作为B 溶液。……