烯丙基腰果酚单体光固化反应特性研究

陈 健， 吴国民， 霍淑平， 孔振武

(中国林业科学研究院 林产化学工业研究所；生物质化学利用国家工程实验室；国家林业和草原局林产化学工程重点实验室；江苏省生物质能源与材料重点实验室；江苏省林业资源 高效加工利用协同创新中心，江苏 南京 210042)

1 实 验

1.1 原料、试剂及仪器

烯丙基醚型腰果酚(AGE-C)、烯丙基醚酯型腰果酚(MAA-AGE-C)，自制[11]；雷尼镍，自制[12]。腰果酚、烯丙基缩水甘油醚(AGE)、甲基丙烯酸酐(MAA)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、4-苯基二苯甲酮(BBP)、镍铝合金粉(含镍48%～50%，150 μm)和混合型三芳基六氟磷酸硫鎓盐(MTHPS)，均为工业级。4-甲氧基苯酚(MEHQ)，化学纯；4-二甲氨基吡啶(DMAP，99.5%)、氢氧化钠、氢氧化钾，均为分析纯；四氢呋喃(THF)，色谱级。

LVDV-S型数显旋转黏度计，美国Brookfield公司；ALPHAⅡ型傅里叶变换红外光谱仪、AVANCE Ⅲ HD AN- 400型核磁共振谱仪，德国Bruker公司；Waters1515-2414型高效凝胶渗透色谱仪，美国Waters公司；ZB-1300型紫外光固化机，常州紫波电子科技有限公司。

1.2 烯丙基氢化腰果酚的合成

1.2.1氢化腰果酚(HC)的制备 在250 mL不锈钢高压反应釜中加入150 g腰果酚和2.25 g雷尼镍催化剂，通入氮气置换釜内空气3次，开启搅拌器，升温至120 ℃再通入氢气，调节搅拌器速度为400 r/min。反应过程中不断补充氢气维持反应釜内压力为4 MPa，至压力不再下降(约7 h)结束反应。趁热出料，冷却后得灰色蜡状固体，用正己烷溶解、过滤去除催化剂，再经重结晶纯化[13]，得到氢化腰果酚(HC)。

1.2.2烯丙基醚型氢化腰果酚(AGE-HC)的制备 在带有搅拌器、冷凝管和温度计的250 mL四口圆底烧瓶中，分别加入20.0 g(65.7 mmol)HC、9.0 g(78.8 mmol)AGE和0.2 g氢氧化钾，于100 ℃反应2 h。反应完毕后，产物水洗至中性，有机相减压蒸馏得到酒红色透明液体，即为烯丙基醚型氢化腰果酚(AGE-HC)，合成路线见图1(Ⅰ)。……