丁辛醇合成催化剂制备及工业侧线研究

王鹏飞 ，蒋凌云 ，李 晨 ，李继霞 ，郝婷婷 ，王本雷 ，臧甲忠 ，吴 青

（1.中海油天津化工研究设计院有限公司，天津300131；2.天津市炼化催化工程技术中心；3.中国海油石油集团有限公司）

丁醇和辛醇可以在同一套装置中用羰基合成的方法生产，故习惯称为丁辛醇。丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料，主要用于生产增塑剂、溶剂、脱水剂、消泡剂、分散剂、浮选剂、石油添加剂及合成香料等。丁辛醇的工业生产手段有乙醇缩合、发酵以及羰基合成等， 羰基合成的方式为目前主要的生产工艺，而低压羰基法因为反应条件比较温和，被众多企业广泛使用［1-3］。

丙烯羰基合成以丙烯和合成气（H2和CO）为原料，通过羰基合成化反应生成丁醛，丁醛一部分直接经过加氢生成正、异丁醇，另一部分先经过缩合反应后再加氢生成辛醇［4］。 图1 为典型的丁辛醇装置流程示意图。

图1 丁辛醇装置流程示意图Fig.1 Flow chart of butyl octanol plant

低压羰基合成技术以DAVY 公司的LP OXoSM工艺应用较为广泛， 以其技术为核心的丁辛醇装置使用的羰基合成催化剂为铑催化剂三苯基膦乙酰丙酮羰基铑（I），俗称 ROPAC，为黄色结晶粉末。 截至2018 年底， 全球丁辛醇生产能力达到1 650 万t/a，中国以 510 万 t/a 产能位居世界第一［2］。 ROPAC 催化剂中铑含量较高，因其资源少、价格昂贵、生产困难和产量不高等特点［5］，使贵金属铑的加工和回收变得极其重要。 但铑催化剂的回收加工依赖于国外的催化剂公司，企业运行成本较高。因此实现批量生产铑催化剂的关键技术是提高合成收率， 降低铑损失。……