潘智勇
(中国石化 石油化工科学研究院,北京 100083)
流化床蒽醌加氢工艺取代传统的固定床工艺,是过氧化氢生产技术发展的主方向,目前已获得重大突破。Evonik、Solvay、Arkema、MGC等国外大型化工企业均已成功开发出此类工艺,并在过氧化氢生产中加以应用[1-2]。2011年,世界最大规模的过氧化氢单套生产装置在泰国马塔府建成投产,其采用比利时Solvay公司的流化床蒽醌加氢专利技术,产能可达0.33 Mt/a(以纯H2O2计)。国外过氧化氢生产装置多年运营后披露的公开资料显示[1],流化床蒽醌加氢工艺在生产安全、物料消耗、产品质量等方面均远优于固定床工艺。
蒽醌法生产工艺的核心反应是蒽醌氢化反应,其中蒽醌加氢催化剂在反应过程中扮演着重要角色,高活性、高选择性的加氢催化剂可以提高过氧化氢的生产效率,并能减少工作液中蒽醌的降解。目前,蒽醌加氢催化剂主要有钯黑和负载型Pd催化剂[3-6]。钯黑催化剂无载体,使用性能稳定、寿命长、损失少,但对过滤效果要求极高,否则催化剂进入氧化塔后易造成过氧化氢剧烈分解;而负载型Pd催化剂对过滤效果要求低,且用量小、活性高、选择性好、抗毒性能强、易回收和再生,但其性能受制备方法影响很大。在负载型Pd催化剂制备过程中,如何通过优化制备方法调控其尺寸、形貌、组成和结构等参数,从而大幅提高催化剂的性能,一直是研究的热点和难点。
采用负载型Pd催化剂生产双氧水,按反应器形式的不同分为固定床和流化床2种工艺。……