王弈艨,刘 凯,王保国
(清华大学化学工程系,北京100084)
锂离子电池以其高能量密度、长循环寿命及高输出电压等优点获得了广泛关注[1]. 目前,在电池安全性能得到保证的前提下,进一步提高锂离子电池的能量密度、充放电速度、工作环境范围成为锂离子电池研究领域的主要攻关方向.
正极材料在锂离子电池中约占40%的生产成本,是决定锂离子电池性能的关键材料. 常见的锂离子电池正极材料中,氧化钴锂(LiCoO2)材料是首个被商业化应用的层状过渡金属正极材料[2],具有放电电压高、电压平台平稳及比容量高等优点,其循环寿命也较长. 然而,LiCoO2在电池使用中可能发生由层状结构转变为尖晶石结构的不可逆相变,LiCoO2还存在热稳定性差带来的安全隐患等问题;Co元素作为贵金属也导致LiCoO2电极的生产成本较高. 层状氧化锰锂(LiMnO2)是较廉价易得、环境亲和的正极材料,但是LiMnO2在充放电过程中,由于Jahn-Teller 效应,其材料空间结构会发生从层状向尖晶石结构的转化,导致循环容量的不可逆损失. 层状氧化镍锂(LiNiO2)具有实际容量高的优点,因为同样具有α-NaFeO2结构,所以LiNiO2也有放电电压高、电压平台平稳、比容量高及稳定性好等优点,但是,LiNiO2的合成条件较为苛刻[3],合成过程中目标产物的化学计量比很难控制,生产成本较高,并且由于Li+和Ni2+的层间跃迁和不可逆混排导致的结构退化[4],也使LiNiO2正极循环性能无法得到保证.尖晶石结构的正极材料锰酸锂(LiMnO4)由于具有三维锂离子传输通道,其倍率性能优异;……