王 莹,孔 莲*,赵 震,2*,范晓强,解则安,肖 霞
(1.沈阳师范大学化学化工学院,能源与环境催化研究所,辽宁 沈阳 110034;2.中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京 102249)
煤、石油、天然气是现代社会重要的燃料和化工原料。煤炭资源储量丰富,分布范围广,但是煤炭的过度开采与利用过程会产生大量的废弃物,从而污染环境,造成生态环境的进一步恶化[1]。石油作为全球最重要的能源之一,对世界经济发展和政治稳定都具有重要影响。近年来,由于石油资源地区分布不均衡、价格持续猛涨、资源日益紧缺等原因使得人们越来越关注储量丰富、洁净环保的优质能源。天然气、页岩气和可燃冰等是绿色、清洁的新碳基能源,具有对环境友好、易燃烧、燃烧效率高等优点,其开发与利用可在一定程度上缓解对石油等传统化石能源的依赖,还具有重要的经济意义[2-5]。
作为天然气、页岩气等资源主要组成部分的甲烷分子,其C-H键的键能较高(439.3 kJ·mol-1)、结构稳定,这使得甲烷在常规条件下很难活化[6-8]。因此,甲烷的C-H键需要在相对苛刻的反应条件下才能被活化,比如高温高压、强酸/碱;或者采用非常规手段如等离子[9]、光激发[10]等。目前,工业上甲烷的活化与利用主要采用间接转化法,但此方法流程复杂,能耗大,生产成本高[11-14],因此,寻求经济、高效的甲烷转化途径势在必行。
甲烷选择性氧化可以一步得到具有高附加值的含氧化合物,如甲醇、甲醛,此路径比间接合成路线更为节能,设备更简单;……