棕化废液降COD并回收铜的工艺研究

李再强 汪前程 黄文涛 张伟奇

（深圳市祺鑫环保科技有限公司，广东 深圳 518000）

随着印制电路板（PCB）行业的迅速发展，多层PCB以其体积小、装配密度 高、重量轻等优点，市场需求量迅速增加，其生产量也随之增加。在PCB生产过程中，棕化处理是必经程序[1][2]。

棕化液处理是在PCB内层板上形成一层棕化膜面层以保护铜基材，具体就是一个化学蚀铜反应过程[3]。伴随棕化过程的进行，棕化液中铜离子不断上升，当铜离子超过一定范围后，将会导致棕化铜面发白及色泽不均等品质问题。因此在实际操作过程中必须及时更换新的棕化液，这样就产生了棕化废液。随着PCB行业的快速发展，在内层线路板处理中，棕化废液的排放量越来越大。棕化废液含有铜离子、氢离子、硫酸根、有机类铜缓蚀剂、聚乙二醇等物质，若随便排放将会严重污染环境。目前，处理棕化废液的方法有化学沉淀法、蒸发结晶及电解法。化学沉淀法需要消耗大量化学药剂，成本较高，而且由于铜以络合态形式存在，不能完全沉淀。此外，蒸发结晶能耗较大，进一步增加了生产成本。电解法是目前处理棕化废液的较好方法，但是在电解棕化废液时，棕化废液中的化学需氧量（COD）值较高，废液中的铜类缓蚀剂，如苯并三氮唑、甲基苯骈三氮唑、巯基苯骈噻唑钠盐，会与电解生成的铜络合，导致电解系统难以电解出块状、光亮、高纯度的优质铜。除此以外，在电解过程中，棕化废液中的苯并三氮唑也会在电解装置的阴极表面形成一层油性膜，这种膜阻碍了离子铜在阴极表面的析出，同时电解出的铜会附着少量的有机物，也会导致铜色泽变暗甚至发黑[4]-[6]。……