适用于丙烯二聚反应非均相催化剂的研究进展

仝洪凯，陈霄，凌雨，梁大立，梁长海

（1大连理工大学化工学院先进材料与催化工程实验室，辽宁大连116024；2中石化宁波新材料研究院有限公司，浙江宁波315207）

丙烯二聚反应是合成精细化学品的重要手段，其二聚产物主要包括4-甲基-1-戊烯（4MP1）、4-甲基-2-戊烯（4MP2）、1-己烯（1-Hex）、2,3-二甲基丁烯（2,3-DMB）。很多的C6烯烃是重要的化工原料以及有机合成中间体，例如4MP1与1-Hex是共聚线性低密度聚乙烯（LLDPE）的重要α-烯烃单体；4MP1作为聚合物单体可用于合成热塑性树脂聚4MP1（PMP），该材料具有相对密度低、软化点高、透明度高等特点；2,3-DMB可以用来生产麝香及农药，其加氢产物因可提高辛烷值也被广泛用于汽油添加剂。然而，在实际丙烯低聚反应过程中，除发生二聚反应以外，还会有丙烯三聚体、四聚体等齐聚副产物以及大分子量的高聚体副产物的生成。根据丙烯低聚反应特性，设计和开发合适的催化剂在调变反应产物分布上具有重要意义。

丙烯二聚反应为放热反应，产物分布复杂，各个反应的平衡转化率都接近于100%，自发程度较高[1]。因此，为了得到所需的C6烯烃，选择适宜的催化剂尤为重要。烯烃聚合均相催化反应对产物聚合度的控制较难，且存在催化剂与反应溶剂分离困难等问题[2]。针对丙烯二聚反应中的非均相催化剂，本文主要综述了固体碱催化剂和固体酸催化剂。其中固体碱催化剂主要为碱金属单质K或Na等作为活性组分形成的超强碱催化体系，载体通常为碱金属碳酸盐或其他多孔材料；而固体酸催化剂包括固体磷酸催化剂、硅铝酸盐及分子筛、过渡金属负载型催化剂。……