王振廷,冯春斌,魏 冰
(黑龙江科技大学 材料科学与工程学院, 哈尔滨 150022)
自20世纪90年代初期索尼公司将锂离子电池商业化以来,锂离子电池因其特有高能量密度、功率密度以及环境友好性,被认为是解决能源问题的最佳选择[1]。负极材料作为锂电池的重要一环,其性能好坏直接影响电池容量的大小。
二氧化钛(TiO2)作为负极材料的一种,理论容量较高(335 mA·h/g),嵌锂电压较高(1.7 V),可以避免生成固体电解质界面膜(SEI)以及析出锂枝晶,体现了很好的安全性能。同时,TiO2负极材料结构比较稳定,其在脱嵌离子过程中的体积变化较小(4%),近年来受到广泛关注[2]。
虽然二氧化钛作为锂离子电池负极材料具有诸多优势,但是二氧化钛本身作为一种半导体材料,导电率较低(10-13S/cm),离子扩散率也较低(扩散系数为10-11~10-13cm2/s),倍率性能差[3],上述缺点极大地限制了二氧化钛作为锂离子电池负极材料的应用。为改善二氧化钛的导电性和离子扩散性,人们在二氧化钛本体材料中引入异质原子(N、Br、B等)[4-5]或高导电性材料(C、RuO等)[6]复合,使其导电性和离子扩散性有所提升[7]。但是,上述文献中报道的二氧化钛负极材料制备方法工艺过程复杂,且二氧化钛粉体易发生团聚,从而影响其优异电化学性能的发挥。因此,开展高性能二氧化钛负极材料高效制备方法的研究,对于锂离子电池研发及其商业化发展有着重要的意义。
为了解决上述问题,笔者提出简单高效的电解氧化方法制备二氧化钛负极工艺,通过改变磷酸二氢钠质量浓度,研究磷元素掺杂对于二氧化钛负极材料结构及性能的影响规律,以及相关机理,为制备高性能二氧化钛负极材料奠定了基础。……