薄荷基β-二酮铁的合成及其在偶联反应中的应用研究

张 劲，张令君，彭天英，贺国文

(湖南城市学院 材料与化学工程学院，湖南 益阳 413000)

金属催化剂具有干净、高效、选择性强的特点，特别是廉价环保、可以回收利用的金属催化剂具备广阔的应用前景.然而，金属配合物的中心金属离子一般是重金属或者稀有金属，它们所具有的毒性和昂贵的价格严重阻碍了其在实际生产环境中的推广应用[1-3].在能源与环境问题日益严重的今天，继续使用高毒性、来源匮乏的贵金属来制备催化剂是不符合潮流的.因此，开发廉价、环保低毒、来源广泛的金属催化剂具有非常重要的意义[4].

铁在自然界分布极为广泛，是地壳中含量位居第二的金属元素.铁催化剂具有环境友好性强、来源广泛、价格低廉等特点.目前，在CO2的电化学还原[5-6]、化学键活化[7]、脱羰基功能化[8]等方面铁作为催化剂的研究报道很多，但与其它过渡金属相比，在不对称催化反应中铁催化剂的研究仍然相对较少.也有研究指出，铁催化剂的催化活性中心并非铁离子，而是其中所混杂的铜盐离子.早在1971年，Kochi等就已经发现铁盐可被用来催化Grignard试剂与烯基和芳基卤化物的交叉偶联[9].

当用铁催化溴代乙烯基苯基硫醚底物与i-PrMgCl反应时，偶联所得产物是具有立体专一性的.磺酰基烯烃和Grignard试剂也可以发生偶联反应，但是得到的产物常常是顺反异构体的混合物.在有些情况下，某些反应还是可以得到高产率和选择性比较好的产物的.但需要注意的是在……