武飞鸿
(温州大学化学与材料工程学院,浙江 温州 325000)
化石燃料的枯竭以及其燃烧过程中造成的环境污染和能源危机,是阻碍可持续发展的关键因素。寻求良好的储能系统,有效储存和输出可再生清洁能源(风能和太阳能),是解决上述障碍的重要途径[1-5]。然而,风能和太阳能等清洁能源本质上存在间断性,在时间和空间方面导致了能源的获取和消耗之间的冲突[6-9]。目前,锂离子电池(LIBs)作为理想的储能系统,在便携式设备和电动汽车中得到了广泛应用。但是,锂源的地理分布不均匀和资源贫乏(地壳中仅有0.0017 wt%),限制了LIBs在大规模储能系统中的应用,为此,钠/钾离子电池(SIBs/KIBs)因其资源丰富和低成本而备受关注。
通过研究,我们发现了KIBs的几个优点:1)钾源在地壳中的资源相对丰富(2.4 wt%)且成本较低,没有毒性;2)相比于锂离子和钠离子,钾离子含有较低的路易斯(Lewis)酸,含有最小的斯托克斯(Stokes)半径[10];3)钾在碳酸丙烯酯(propylene carbonate,PC)溶剂中具有最低的氧化还原电位(K+/K氧化还原电位在-2.88 V,而Na+/Na和Li+/Li的氧化还原电位分别在-2.56 V和-2.79 V),使得KIBs具有高工作电压和高能量密度[11-12]。同样的,K+可以插入到石墨层中形成KC8化合物,理论容量约为279 mAh·g-1。因此,KIBs被认为是最有前途的替代方案之一。
在KIBs的充放电过程中(图1),K+离子通过富含K+的电解质,在阴极和负极之间穿梭[13]。由于电子分布不均匀,K金属负极的使用会导致更多的二次反应,导致枝晶生长和SEI层破裂。这种SEI层的不断断裂,将导致电极表面不断产生新的SEI层。……