3-((5-(3-吡啶基)-2-(1，3，4-噁二唑基))硫代)-2，4-戊二酮Cu（Ⅱ）/Zn（Ⅱ）/Mn（Ⅱ）配合物的合成及其晶体结构

张奇龙 孙乐涛 杨先炯 徐 红 李立郎 杨小生

(1贵州医科大学，药用植物功效与利用国家重点实验室，贵阳 550014)

(2贵州医科大学基础医学院，贵阳 550025)

配位聚合物由于在气体存储、分离、催化、荧光、磁性和非线性光学等[1-7]领域有广阔的应用前景而引起研究者的重视。β-二酮是构筑配位聚合物的一类重要有机配体，它的烯醇化的氧原子、γ-C原子可以选择性地和不同的金属离子配位，从而得到结构和性能不同的配位聚合物[8-12]。5-(3-3-吡啶基)-1，3，4-噁二唑-2-硫醇中含有O、S、N杂原子，其吡啶环上的氮原子、噁二唑环上的氮原子和巯基都可以选择性地和不同的金属离子配位形成结构各开的配位聚合物[13-14]。基于此，我们在β-二酮的γ-C原子处桥联5-(3-3-吡啶基)-1，3，4-噁二唑-2-硫醇，合成得到新的β-二酮有机配体3-((5-(3-吡啶基)-2-(1，3，4-噁二唑基))硫代)-2，4-戊二酮(HL)，然后将配体HL与Cu(OAc)2·H2O、Zn(OAc)2·2H2O 和 Mn(OAc)2·4H2O 分别进行配位反应，得到3个配位聚合物{[Cu2(L)4]·CHCl3}n(1)、{[Zn(L)2]·4CHCl3}n(2)和 {[Mn(L)2]·4CHCl3}n(3)。配位聚合物1形成1D链状结构，配位聚合物2和3形成2D网状结构。

1 实验部分

1.1 试剂和测试仪器

烟酸、水合肼、N-溴代琥珀酰亚胺、乙酰丙酮、Zn(OAc)2·2H2O、Cu(OAc)2·H2O、Mn(OAc)2·4H2O 及其它所用试剂均为分析纯。表征所用仪器有JEOL ECX 500 MHz核磁共振仪、Bio-Rad型傅里叶红外光谱仪(4 000～400 cm-1)、Vario EL Ⅲ型元素分析仪；粉末X射线衍射(PXRD)测定使用Rigaku D/Max 3ⅢX射线粉末衍射仪，CuKα射线(λ=0.154 2 nm)为辐射源，扫描范围为10°～80°(2θ)，加速电压为 40 kV，工作电流为30 mA；晶体结构测定采用Bruker Smart Apex单晶衍射仪。

1.2 配体及其配合物的合成

配体的合成：合成路线如Scheme 1所示。向250 mL的三颈瓶中依次加入5-(3-3-吡啶基)-1，3，4-噁二唑-2-硫醇[15](1.79 g，0.01 mol)、KOH(0.56 g，0.01 mol)和60 mL无水甲醇，然后，缓慢滴加溴代乙酰丙酮[16](1.79 g，0.01 mol)的无水甲醇溶液(30 mL)，在 30 min内滴加完毕，室温搅拌反应4 h，有固体析出，过滤，用少量甲醇洗涤3次，真空干燥，得2.08 g产物HL。……