活性炭改性对催化剂脱砷性能的影响

2021-06-26 07:33:56冯琪姜增琨李阳鞠雅娜赵秦峰李天舒钟海军葛少辉
化工进展 2021年6期
关键词:催化剂

冯琪,姜增琨,李阳,鞠雅娜,赵秦峰,李天舒,钟海军,葛少辉

(1中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京102209;2中国石油天然气集团公司清洁燃料重点实验室,北京102209)

砷原子的4s24p3价电子结构使其易以1~3个取代烃基AsR3(R为氢原子或烃基)的形式存在于石油烃中。AsR3具有较强的化学配位能力,容易和第Ⅷ族元素的d轨道结合形成配位键,使催化剂永久中毒损失部分加氢活性[1-2]。脱除石油烃中的砷化物对于防止加氢催化剂中毒,保证催化剂高效、长周期稳定运行,具有十分重要的意义。

石油烃中的砷化物组成复杂、分布范围宽,典型砷化物组成列于表1。根据砷的存在形式及其使催化剂中毒的原因,要脱除砷或者使其不具有毒性,就要消除AsR3最外层的孤对电子。砷化物越容易给出电子对,越容易与脱砷剂活性金属间形成稳定的配合物,越容易被脱除[3]。砷化物的给电子能力与其取代基R有关,R的斥电子能力越强,As原子上孤对电子活动性越强,越易与催化剂活性金属配位。R斥电子能力由弱到强顺序为苯基<—CH3<—CH2CH3<—H,—H斥电子能力最强,因此AsH3最易被脱除,大分子三苯基胂最难被脱除[4]。

表1 石油烃中的典型砷化物及其沸点

吸附脱砷是指在较低的温度下(<100℃),砷化物与脱砷剂活性金属之间反应,从而将砷化物脱除。该技术工艺简单、操作方便、反应温度低,不容易对油品性质造成影响,可被作为“前脱砷”单元,处理组分复杂、范围宽、砷含量高的原料,主要用于石脑油、汽油等液态烃所含砷化物的脱除。……

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