任相伟,汤红梅,李继新
(1.天津大学理学院,天津 300072;2.天津科技大学理学院,天津 300457;3.天津黄埔盐化工程技术有限公司,天津 300451)
2-烷基蒽醌是一种具有重要研究价值的精细化学品,广泛应用于医药中间体[1]、染料、树脂、阻聚剂[2]、过氧化氢工作液载体[3]等领域。如2-甲基蒽醌是抗肿瘤药物的中间体[4];2-叔丁基蒽醌是合成树脂的阻聚剂和聚合催化剂[5];2-丁基蒽醌、2-戊基蒽醌是生产过氧化氢工作液必不可少的载体[6-7]。近几年随着过氧化氢需求量的增加,对2-烷基蒽醌的合成研究也进一步加强[8]。
目前,2-烷基蒽醌的绿色合成法主要有以下几类:苯酐法、烷基蒽氧化法、萘醌法及其它方法。作者在此对几种合成方法的研究进展进行综述,以期对2-烷基蒽醌的绿色合成提供帮助。
苯酐法(图1)是2-烷基蒽醌的传统合成方法,具有原料易得、工艺简单、成本低、收率高等优点。苯酐法合成2-烷基蒽醌主要分两步:首先是苯酐与烷基苯在三氯化铝的催化下发生傅克酰基化反应,生成2-(4′-烷基苯甲酰基)苯甲酸[9];然后在发烟硫酸、浓硫酸或多聚磷酸的条件下,发生关环反应合成2-烷基蒽醌[10]。苯酐法合成2-烷基蒽醌在国内外已有工业化生产的报道,生产过程中会产生大量废液,严重污染环境。据报道,每生产1 t 2-乙基蒽醌,就需要1.76 t三氯化铝和4.2 t发烟硫酸,产生大量废液[11]。因此,对苯酐法催化剂进行改进以减少废液的产生对提高产量、减少环境污染具有重要意义。

图1 苯酐法合成2-烷基蒽醌
两步法是分别经过傅克酰基化反应和关环反应得到2-烷基蒽醌,可以对两步反应催化剂分别进行改进。……