硫磺素型聚乳酸/苯磺酸室温磷光体系的构建

李欣宇，李志伟，张兴元

（中国科学技术大学高分子科学与工程系,合肥 230026）

室温磷光（RTP）因在生物成像［1，2］、氧气传感［3］、数据加密/保护技术［4～6］和有机发光二极管（OLED）［7～10］等领域的潜在应用而备受关注.传统的室温磷光材料大多是无机化合物或有机金属配体［11～14］，存在生物相容性差、价格昂贵和有潜在毒性等缺点［15］.有机室温磷光体系当前主要基于以下3种方式构建：高度有序的小分子晶态结构［16，17］、刚性基质包埋的共混结构［18，19］和具有发色团单元的聚合物结构［20，21］.含有聚合物链的发光体不但具有易加工、热稳定性高和成本低等优点，而且含有相互缠结的长分子链，可以有效地抑制三线态激子的非辐射跃迁，促进产生室温磷光.Zhang等［22，23］设计出基于二氟化硼二酮络合物的纯有机聚合物RTP材料，其可实现肿瘤缺氧成像.Zhou等［24］将氨基化二苯甲酮荧光团共价连接到水性聚氨酯上，得到了具有双重发光特性的聚合物材料.目前，虽然已制备出一些纯有机室温磷光材料，但得到的高分子室温磷光材料品种有限，颜色范围比较窄.

通常，硫磺素结构上有氢离子结合位点，且单线态和三线态间较大的能隙导致没有磷光发射.由于电荷转移态可诱导产生室温磷光，使用质子酸诱导含有不同给电子基的硫磺素衍生物，通过在单线态和三线态间构建桥梁（即电荷转移态的方法），可使传统的荧光硫磺素转变成荧光和磷光双重发射的染料.给体-受体（D-A）结构会引起聚集诱导猝灭（ACQ），发……