分级结构苯并噻二唑聚合物应用于可见光诱导硫醚选择性氧化

晏 秘，薛 云，申妍铭，程 琥，庄金亮

(贵州师范大学 化学与材料科学学院 贵州省功能材料化学重点实验室，贵阳 550001)

亚砜类化合物作为一种重要的有机反应中间体，被广泛应用于医药、农药、稀有金属萃取、有机合成等行业[1]。利用含锰、铬等过渡金属强氧化剂将硫醚直接氧化成亚砜是制备亚砜的方法之一[2-3]。然而该方法环境污染较严重，亚砜易被进一步氧化生成砜，产物选择性较差，且获得的产物常伴随痕量重金属，不适用于药物中间体的合成[4]。因此，开发一种高效、绿色、不含重金属和贵金属的催化体系将硫醚选择性氧化成亚砜具有重要的研究意义。

可见光诱导催化由于具有反应条件温和、清洁、高效等优点，近年来得到了极大的发展[5-8]。Liang等[9]利用Zn(Ⅱ)和蒽类羧酸配体通过溶剂热法合成出具有可见光催化活性的Zn(ADBEB) 金属有机聚合物并应用可见光催化氧化苯甲硫醚。2,1,3-苯并噻二唑(2,1,3-benzothiadiazole, BT)是一种强吸电子基团，具有较强的电子亲和势、较高的氧化电位和良好的稳定性，分子结构小，易于功能化，在可见光区具有较宽的吸收光谱等特点，是理想的可见光小分子催化基团[10-11]。共轭微孔聚合物(conjugated microporous polymers, CMPs)是一类具有π-共轭体系且骨架具有永久微孔结构的有机多孔聚合物，具有骨架易于功能化、化学稳定性高、合成路线简单等特点，被广泛应用于吸附分离、异相催化、传感器等领域[12-15]。将 2,1,3-苯并噻二唑基团的光电特性与CMPs特有的多孔性相结合，合成2,1,3-苯并噻二唑功能化的CMPs，能有效提高CMPs可见光区域的光吸收效率并产生光生载流子，被广泛应用于光催化、锂离子电池等领域[16-18]。……