固定金属亲和磁性吸附剂对有机磷农药残留的固相萃取性能

贺茂芳*， 秦 蓓， 张 博， 唐一梅， 张 剑， 韩 禄

(西安医学院药学院，西安医学院药物研究所，陕西西安 710021)

有机磷农药(Organophosphorous Pesticides,OPPs)是世界范围内最常用的农药种类之一，该类农药半衰期相对较长，对环境、食品等造成巨大的危害[1,2]。气相色谱或高效液相色谱与质谱联用是农药残留最常用的检测手段。但是复杂的基质干扰给仪器分析带了极大的不便。因此建立有效的样品前处理方法，消除基质干扰、选择性分离富集，对于提高农药残留检测的选择性和灵敏度具有重要意义。近年来，固相萃取[3,4]、固相微萃取[5,6]、液-液微萃取[7 - 9]等技术被广泛应用于农药残留的样品前处理。目前，用于OPPs的固相萃取吸附剂主要有两大类：一类是直接以碳纳米管(Carbon Nano-tubes,CNTs)、氧化石墨烯(Graphene Oxide,GO)等为吸附剂进行固相萃取[10,11]。这类材料能够与OPPs分子中的烷基链及其它疏水性基团产生π-π相互作用、疏水相互作用、氢键等；另一类是以Fe3O4磁性纳米粒子、石英纳米纤维等为基质，在其表面修饰离子液体、分子印迹聚合物等功能分子，通过静电相互作用、孔吸附以及主-客体作用等对OPPs产生吸附[12,13]。但是这两类材料与OPPs间的作用力都是非选择性的，难以有效地消除基质干扰，实现高选择性分离富集。

根据软硬酸碱理论，过渡金属能与富电子的N、P、S等发生配位作用，由此发展的固定金属亲和色谱法被广泛用于组氨酸标记蛋白、磷酸化蛋白/磷酸化肽的分离纯化[14,15]。大量研究表明，这种金属配位作用具有高度选择性[14 - 16]。固定金属亲和色谱法现已广泛用于生物大分子的分离富集，但其对小分子的应用研究甚少。……