周海,杨三可,解田
(1.贵州大学 化学与化工学院,贵州 贵阳 550025;2.中低品位磷矿及其共伴生资源高效利用国家重点实验室,贵州 贵阳 550025)
近年来,磷酸生产的清洁工艺技术已经成为研究热点,利用磷酸分解磷矿,在工艺的源头减少重金属的污染[1-2]。磷矿与酸反应的影响因素主要有酸浓度、液固比等[3-7]。一些研究人员用有机酸分解磷矿[8],发现这些反应受到化学反应控制,活化能在40~64 kJ/mol[9-10]。探究合成的磷灰石在盐酸溶液中的溶解动力学和机理,发现活化能为14 kJ/mol[11],动力学溶解模型与由扩散控制的模型一致。严永华等研究了磷酸分解磷矿的动力学,并提出了动力学模型[12],但是没有系统研究磷酸对磷矿动力学影响因素的研究。本文研究了磷酸对磷矿浸出的影响及溶解动力学行为,建立动力学半经验方程式,为工艺设计提供参考。
磷矿(贵州某矿区浮选矿)在105 ℃,100~200目磷矿成分见表1,XRD结果见图1,磷矿石的主要成分为氟磷灰石[Ca5(PO4)2F],含有少量的白云石[CaMg(CO3)2]以及石英(SiO2);工业磷酸,浓度为61.5%(P2O5计);柠檬酸、盐酸、硝酸、钼酸钠、丙酮均为分析纯。

表1 磷矿的XRF分析结果Table 1 XRF analysis results of phosphate rock

图1 原磷矿XRD图谱Fig.1 The XRD pattern of raw original sample
DF-101S集热式恒温加热磁力搅拌器;JJ-1B恒速电动搅拌器;101-2AB恒温鼓风干燥箱;Zetium X-射线荧光光谱仪;D8 advance X-射线衍射仪;H1850离心机;SHB-B95循环水式多用真空泵。
浓度61.5%(P2O5计)磷酸用去离子水配成浓度23%,25%,28%,30%,33%(P2O5计)的溶液备用。按液固比10∶1,精确量取一定量所需浓度(P2O5计)的磷酸溶液于三口烧瓶中,加热到70 ℃ 后,在300 r/min的搅拌速度下,加入40 g的矿粉,反应至设定的时间后,立即冷却,然后抽滤,洗涤滤渣,于105 ℃恒温烘干。……