4,4’-双(三氯甲基)联苯水解合成4,4’-联苯二甲酸工艺研究

成西涛，南蓉，郭鹏涛，蒋靖波，孙群宁，雷珂

(1.陕西省石油化工研究设计院,陕西 西安 710054；2.陕西省石油精细化学品重点实验室,陕西 西安 710054)

4,4’-联苯二甲酸是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于精细化学品、医药的合成，同时可作为单体用于液晶及阻燃性聚酯等高分子材料的合成[1-2]。关于4,4’-联苯二甲酸的合成，文献报道的方法主要有：①以4,4’-二甲基联苯为原料，在高温高压条件下通过氧化工艺进行合成[3]；②以联苯为原料，经氯甲基化生成联苯二氯苄，再与乌洛托品进行亲核取代水解生成4,4’-联苯二甲醛，最后再经过氧化氢氧化可得到4,4’-联苯二甲酸[4]；③对碘苯甲酸经偶联反应进行合成等[5]。上述几种工艺分别存在反应条件苛刻、转化率低、环境污染较大、过程繁琐、收率低、成本高等缺陷。

本研究结合我院实际情况，以联苯二氯苄车间生产过程中产生的副产物4,4’-双(三氯甲基)联苯为原料，经碱性水解一步反应合成出4,4’-联苯二甲酸，并对工艺参数进行了探讨，具体反应式如下：

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

4,4’-双(三氯甲基)联苯，工业品；氢氧化钠、氯苯、盐酸均为化学纯。

DF101S集热式恒温加热磁力搅拌器；RE-2010旋转蒸发仪；SHB-B95循环水真空泵；DZF-6050真空干燥箱；VECTOR-22型红外光谱仪；INOVA-400型核磁共振仪；Waters-2695型高效液相色谱仪。

1.2 合成方法

室温条件下，向带有球形冷凝管、温度计的三口烧瓶中加入100 mL的氯苯、一定摩尔比的4,4’-双(三氯甲基)联苯及氢氧化钠(10%水溶液)，搅拌，升温至一定温度并反应设定时间，降至室温，分离出水相……