冠状四核钯(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

巨少英，张阳阳，李 雪，高安丽，姜 婧，常桥稳，晏彩先，余 娟

(昆明贵金属研究所 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，云南省贵金属新材料控股集团有限公司，昆明 650106)

贵金属钯(Ⅱ)配合物通常以氯、氮、膦、氧和硫等元素为配体与钯配位，形成稳定的平面四边形结构，在垂直该平面的纵轴上有2个σ轨道，常被水、乙腈、氯代甲烷等小分子占据，导致钯配合物结构的多样化，作为催化剂时表现出优异的催化性能，如含有乙腈小分子的二茂铁膦类 Pd(Ⅱ)催化剂对双卤代底物有极高的单边选择性等，因此，设计和合成具有功能性结构的钯类前驱体化合物是研究的热点之一[1-3]。已见报道的环状多核钯化合物有三核醋酸钯和双吡唑双齿桥联四核钯等[4-10]，在这些化合物中Pd(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)通过羧基或吡唑桥连后，具有较强的金属-金属相互作用，从而得到具有新颖的物理和化学性能，在均相催化剂方面具有潜在的应用价值。同时，2020年国家科技部氢能重点专项《车用燃料电池催化剂(贵金属载体催化剂)批量制备技术》申报指南中，对燃料电池催化剂的低成本、耐久性、一致性以及氢气杂质的耐受性等都提出了具体要求，尤其是氯(Cl)质量分数要求小于50×10-6，提示开发不含氯元素的贵金属前驱体是贵金属前驱体新材料领域的发展方向。但是现有的钯前驱体，能同时满足水溶解度高，且不含氯、膦、硝酸等杂质元素的数量相当的稀少，中国专利(CN103450280A)报道了的二水合醋酸四氨合钯{[Pd(NH3)4](CH3COO)2}的一步合成方法[11]，除此，未见公开报道满足高性能的钯前驱体。……