苯酚焦油中提取α-甲基苯乙烯二聚物新工艺*

方 键，刘长江，张锡钢，陈衍甫,温海波

(1.中国石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021；2.中国石油吉林石化公司 炼油厂，吉林 吉林 132021；3.中国石油吉林石化公司 有机合成厂，吉林 吉林 132021；4.长春工业大学 国际教育学院，吉林 长春 130012；5.中国石油吉林石化公司 质量检验中心，吉林 吉林 132021)

苯酚焦油是异丙苯法生产苯酚装置的主要副产物[1]。中国的苯酚丙酮装置每生产1 t苯酚产生0.03～0.04t的苯酚焦油[2]。苯酚焦油中含有的α-甲基苯乙烯二聚物为重要的有机化合物[3]。通过采用GC-MS气质联用仪对苯酚焦油的组分进行定性和定量分析[4]，得知组分主要为苯乙酮、苯酚、对枯基苯酚及其异构体、α-甲基苯乙烯二聚物以及其他重组分残渣[5]，其中w(α-甲基苯乙烯二聚物)>20%。2020年吉林石化公司苯酚丙酮装置副产苯酚焦油4 500 t，α-甲基苯乙烯二聚物含量可观。

目前市场上对苯酚焦油的处理没有实现价值最大化，主要是在苯酚焦油中加入催化剂，通过在反应器中裂解的方式回收苯酚和苯乙酮，该工艺未将苯酚焦油中的α-甲基苯乙烯二聚物提取出来。α-甲基苯乙烯二聚物作为绿色化工产品，已经成功替代进口的十二硫醇，用于丙烯酸类树脂的聚合和共聚反应，同时用于丙苯乳胶、氯丁胶、丁苯乳胶等反应。目前国内α-甲基苯乙烯二聚物优级品纯度约为98%，而日本进口产品优级品纯度约为99%[6-10]。

苯酚焦油中回收α-甲基苯乙烯二聚物的难点主要为枯基酚和α-甲基苯乙烯二聚物的分离，由于2种物质的沸点差仅为5.6 ℃，采用常规精馏工艺需要较多的塔板才能分离，且能耗高[11-16]。作……