苯氧基单茂钛催化剂在烯烃聚合领域的应用研究进展

王玄真，韩书亮，宋文波

（中国石油化工股份有限公司北京化工研究院新产品开发所，北京 100020）

茂金属催化剂是指以ⅣB族过渡金属（如Ti，Zr，Hf）元素配合物作为主催化剂，烷基铝氧烷［如甲基铝氧烷（MAO）］或有机硼化物（如三五氟苯化硼）作为助催化剂所组成的催化体系。对于过渡金属元素的配体至少含有一个环戊二烯基（Cp）或环戊二烯基衍生物（Cp*）［1］。二茂铁是最早发现的环戊二烯与过渡金属Fe的配合物，它是由上下两个互相平行的Cp与Fe进行配位，形成具有夹心结构特征的金属配合物。茂金属就由此延伸而来。以后人们合成出了许多类似的配合物，即两个Cp以π键与过渡金属配位。1980年，Kaminsky课题组［2］发现了Cp2ZrCl2/MAO催化体系具有很高的催化乙烯聚合的活性。随着对茂金属配位的深入研究，这种夹心结构的概念被逐渐打破，延伸到了单茂、桥联混配茂等，且都具有良好的催化性能，极大扩展了茂金属催化剂的范围。本文综述了苯氧基单茂钛催化剂的开发和应用现状。

1 苯氧基单茂钛催化剂

苯氧基单茂钛催化剂属于茂金属催化剂，结构上较传统茂金属催化剂少了一个Cp，失去了双茂对称结构，同时也促进了各种新型配体的产生，结构上实现了多样性。

1975年，Besancon等［3］首次合成了单环戊二烯基的非对称的茂金属配合物［Cp-3（2,4,6-3MePh-O）3-Ti］（Me，Ph分别是甲基、苯基。下同），经过40余年的发展，如今已经有了数百种不同结构的衍生物，这类催化剂在烯烃聚合领域发挥着强有力的作用。

苯氧基单茂钛配合物按照结构的不同分为非桥连型苯氧基单茂钛和桥连型苯氧基单茂钛（结构式见图1），其中，Cp和苯环上均可有其他取代基。……