张畅(国家知识产权局专利局专利审查协作广东中心,广东 广州 510000)
目前常用的材料表面改性方法主要有表面涂覆、等离子体化和表面接枝。前两者虽然方法简单,但是改性后材料性能不稳定,因此表面接枝是当今人们比较常用的改善材料血液相容性的一种方法。但一般的表面接枝方法得到的接枝表面结构不统一,接枝密度和接枝链长都不能很好地控制,随着ATRP[1]技术的发展,人们逐渐开始采用表面引发ATRP(SI-ATRP)的方法在材料表面可控的接枝上具有生物活性的单体。目前接枝到材料表面的生物活性分子主要有以下四种:聚乙二醇类、磷酰胆碱类、内盐类、肝素类。在材料表面接枝的第一步就是要在其表面引入合适的引发基团,但是合成材料中,一般都不具有可以用于ATRP引发的基团。因此进行表面引发ATRP之前要先在材料表面引入引发剂。
虽然氨基在材料表面很少见,但也有,比如壳聚糖,但是材料表面一般存在有羟基基团。像纤维素膜[2]、纸和NH2-玻璃片[3]等都是存在羟基基团的基底,它们可以直接与2-溴异丁酰溴和三乙胺反应而使表面带上溴酯或溴氨等引发基团。但是对于那些表面没有羟基基团的材料,就需要先引入羟基基团。如,尼龙膜就可以被甲醛活化而在表面带上羟基,又如,利用紫外辐照可以在聚丙烯的表面引入用于SI-ATRP的活性基团:用于紫外引发剂的二苯甲酮-2-溴异丁酰盐是由4-羟基二苯甲酮和2-溴异丁酰溴制备,将其涂覆到PP的表面,然后再波长为365 nm紫外光照射下处理(如图1所示)[4]。……