常鑫,贾燕燕(甘肃瓮福化工有限责任公司,甘肃 金昌 737200)
磷酸脲(CO(NH2)2·H3PO4)的热稳定性较差,加热时容易分解[1]。当温度低于120 ℃时,产物稳定,在120~126 ℃时分解速率缓慢,并且随着温度的升高分解速率增加。在128~185 ℃分解产生偏磷酸铵,在220~450 ℃分解产生偏磷酸并释放出氨气,当温度超过445 ℃时,偏磷酸分解生成的P2O5开始蒸发。通常,在127~135 ℃的范围内,磷酸脲的分解如下进行:

磷酸脲水溶液中尿素分解的运动学研究表明,少量尿素在50~60 ℃分解为CO2和NH3。当磷酸脲的浓度为58%或温度高于90 ℃时,尿素的分解率最高。磷酸脲的水分含量对熔点和熔融黏度具有显着影响,并且随着产品水分含量的增加,熔点和黏度显着降低。
磷酸脲是将尿素和磷酸作为基本原料,在一定条件下反应制得的,其反应式为:

根据原料磷酸,甘肃瓮福化工有限责任公司的合成过程为湿磷酸法,采取连续绝热真空蒸发冷却结晶的工艺流程进行磷酸脲的结晶工艺。
根据称量,向反应器中加入工业热磷酸(含量≥85%)和农业尿素(含量≥46%),并在常压下于75~85 ℃反应10~30 min,分离并干燥[2]。
相比于热法,湿法的磷含量很低,去除杂质效率低,生产工艺复杂,但生产成本低,湿磷酸具有高的氟含量,并且可以用钠盐和石灰油除去。反应方程式如下:


当前,世界各国都非常重视湿磷酸的纯化研究。根据纯化方法的不同,国外主要采用一步法、两步法、二次结晶法、浓缩结晶法等。