原子荧光光度计期间核查

陈婉敏(广州开发区环境监测站，广东 广州 510730)

0 引言

期间核查是指为保持对设备校准状态的可信度，对可能造成质量不合格的测量设备或参考标准、基准或标准物质的某些参数，在两次检定之间进行的核查，包括设备的期间核查和参考标准器的期间核查。通过期间核查可以及时发现仪器设备因漂移、老化等未知原因造成的稳定性、分辨率、灵敏度等指标是否持续符合仪器本身的检测校准工作要求，及时发现问题。

期间核查作为检测实验室测量过程的监控手段之一，对检测数据准确定起着非常重要的作用，是质量控制的一种有效方式和手段。通过期间核查可增强实验室的信心，确保检测数据准确可靠。本文根据JJG939-2009《原子荧光光度计检定规程》及仪器说明书并参阅其他仪器的期间核查方法，通过曲线线性、检出限、测量重复性和准确度等对原子荧光光度计AFE-9750实施期间核查[1]。

原子荧光光度计是利用硼氢化钾作为还原剂，将待测样品溶液中的待分析元素还原为发挥性共价气态氢化物(或原子蒸汽)，然后借助载气Ar将其导入原子化器中，在氩气-氢气火焰中原子化而形成基态原子。基态原子吸收光源的能量而变成激发态，激发态原子在去活化的过程中吸收的能量以荧光的形式释放出来，次荧光信号的强弱与样品中待测元素的含量成线性关系，因此通过测量荧光强度就可以确定样品中被测元素的含量。在水环境监测和废水排放监测中，原子荧光光度计主要用于测量水中重金属砷、汞的含量，仪器的检出限低，干扰少，分析速度快，在环境检测工作中十分重要[2]。

1 外观核查部分

用于检定检测出具报告的仪器对存放环境条件有着严格的要求。

原子荧光光度计需按照仪器出厂说明书要求的条件存放，日常需控制和监控记录室内温度和湿度，保护仪器内部敏感部件。本次试验期间在室温23℃，室内相对湿度在52%中进行。检查气路、管路密封正常无泄漏，关键部位清洁无积灰，断续蠕动泵润滑无碍，阀下压管没有破损迹象，进样口无堵塞，进样器点位转动正常，空心阴极灯能量正常，开机仪器无出现特异噪声。仪器铭牌、唯一性标识、检定合格证清晰齐全，软件工作正常。外观核查均符合要求[3]。

2 试验核查部分

2.1 试验准备

2.1.1 仪器与试剂

使用仪器型号：AFS-9750型双道原子荧光光度计(北京科创海光仪器有限公司)砷标准溶液：ρ(As)=100 mg/L。

砷标准标准样品200443：ρ(As)=55.0±3.3ug/L

载流液(5%HCl)：取50 mL浓盐酸加入到有400 mL纯水的500 mL烧杯中，再加水至500 mL，搅拌均匀。标准空白(5%HCl)：取10 mL浓盐酸(优级纯)到200 mL容量瓶中，加纯水定容至标线。还原剂(2%KBH4)：取1 g氢氧化钠溶于100 mL纯水中，再称量10 g硼氢化钾(纯度不低于95%)溶于氢氧化钠溶液中，纯水定容至500 mL容量瓶中[4]。

硫脲-抗坏血酸溶液：硫脲和抗坏血酸各5 g溶于100 mL水中，混匀。

2.1.2 仪器工作条件

负高压260 V ，灯电流60 mA，气体条件0.3 MPa，载气流量400 mL/min，屏蔽气流量：600 mL/min原子化器高度：9 mm，延迟读数时间16 s。

2.1.3 曲线及标准样品的配制

砷标准中间液：ρ(As)=10 mg/L。领取于国家环境保护部标准样品研究所购买有证砷标准溶液103016，用移液管移取10 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL浓盐酸，加水定容至标线。砷标准使用液：ρ(As)=100ug/l.从中间液中移取1 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL浓盐酸，加水定容至标线。分别移取0 mL、2.0 mL、4.0 mL、6.0 mL、8.0 mL、10.0 mL砷标准使用液与50 mL容量瓶中，分别加入10 mL浓盐酸、10 mL硫脲-抗坏血酸溶液，纯水定容至标线，混匀。砷标准样品溶液200443，用移液管移取10 mL至250 mL容量瓶中，加入25 mL浓盐酸，加水定容至标线，混匀。再移取10 mL至100 mL容量瓶中，加入10 mL浓盐酸，纯水定容至标线，混匀[5]。

2.2 核查项目方法及结果

2.2.1 测量标准曲线线性

开机后，打开氩气气压阀，使次压阀调至0.2～0.3 MPa ，点亮砷灯预热30 min后，将仪器各参数调至最佳工作状态，用硼氢化钾作为还原剂，用载流液测量标准空白，使空白判别值低于5时停止，开始进行标准曲线测定。测定值如表1所示。

表1 砷标准曲线参数表

记录荧光强度测量值(仪器自动扣除空白溶液荧光强度)，按线性回归法计算斜率b和截距a。

得到y= 183.754x − 33.396，再用以下公式进行R值得计算：

根据计算得到曲线的线性R=1.000 0，符合线性标准大于或等于0.995的要求。

2.2.2 检出限DL测试

与上述相同条件下，对空白溶液浓度为5%盐酸溶液连续进行11次荧光强度测量，并求出其标准偏差Sb(如表2所示)，得到Sb=0.383。

表2 11次空白溶液荧光强度

式中：xi为某次测量荧光强度值为n次测量荧光强度的算术平均值；n为测量次数。K`是根据一定执行水平确定的系数，这里取3；b是校准工作曲线的斜率。根据公式(5)，取K'=3，计算得检出限DL=0.0062ng/mL，符合测量检出限标准小于或等于0.3ng/mL的要求。

2.2.3 重复性/精密度测试

对质量浓度为6ug/L的砷标准溶液连续进行7次重复测两，求出其相对偏差(RSD)(如表3所示)，得出RSD=0.22%，符合≤3%要求”。

表3 6ug/L的砷标准溶液荧光强度

式中：xi为荧光强度测量值为7次荧光强度测量值的算术平均值。

2.2.4 准确度

测量标准样品11次及计算其平均值(如表4所示)。

表4 标准样品检测结果

标准样品测定11次及计算其平均值55.13 ug/L均在允许的标准值不确定度范围内，符合要求。

3 结语

按照实验室制定的期间核查周期及相关标准及规范性文件，遵循仪器设备的自身特点，建立并运行实验室仪器设备期间核查程序。从以上原子荧光光度计期间核查步骤中分析可得，曲线线性、准确度、精密度等测量指标均在合格范围内，仪器外观等部件未发现有破损堵塞等问题。仪器处于稳定良好的状态，由此可得核查期间的检测数据真实、可靠，仪器稳定性得到保持。