有机铬催化剂用于气相聚合

崔楠楠，王如恩，傅 捷，苟清强，王洪涛

（中国石化 北京化工研究院，北京 100013）

用于乙烯聚合的铬系催化剂分为Phillips型 氧化铬催化剂和UCC型有机铬催化剂。前者由Hogan等[1-2]于20世纪50年代发明，后者由Baker等[3]在20世纪70年代发明。铬系催化剂由于生产的产品具有长短支链并存及宽分子量分布等独特的性能，多年来一直受到广泛关注。研究者还开发了多种新型活性组分和新型载体的铬系催化剂[4-7]，其中，硅胶负载的有机硅烷铬酸酯（主要是双三苯基硅烷铬酸酯）催化剂用于乙烯聚合历经多年的研究发展，成果显著[8]。相对广泛用于烯烃聚合的钛系催化剂[9-10]，铬系催化剂存在催化活性相对较低、受温度影响较大、有诱导期等缺点，但所得产品的分子量分布宽且加工性能良好，在大型吹塑制品、薄膜、管材和大型中空容器等领域具有独特的难以取代的优势。相对Phllips氧化铬催化剂，有机硅烷铬酸酯催化剂的催化效率相对稍低，但由于它制备的聚合物分子量分布更宽，而且具有显著的“高分子量肩”，所以在烯烃聚合尤其是乙烯气相聚合生产高密度聚乙烯中得到广泛应用[11-14]。

本工作采用有机硅烷铬酸酯催化剂进行乙烯气相聚合，利用GPC，DSC等方法考察了不同的助催化剂对催化剂乙烯聚合活性、聚合动力学以及所得聚合物性能的影响。

1 实验部分

1.1 主要原料

有机硅烷铬酸酯催化剂：Cr含量0.25%（w），参考专利[15]报道的方法制备；Davison955硅胶：分析纯，中国石化催化剂北京奥达分公司；无水乙醇：分析纯，伊诺凯试剂公司；……