肖雄辉,贺国强,黄 庭,苟清强,郭子芳
(1.中韩(武汉)石油化工有限公司,湖北 武汉 430000;2.中国石化 北京化工研究院,北京 100013)
英力士高密度聚乙烯(HDPE)工艺是一种先进的双环管淤浆聚乙烯(PE)生产工艺[1-3],以异丁烷为反应溶剂,可使用钛系[4-9]、铬系和茂金属催化剂生产HDPE产品,如注塑料、拉丝料、中空料、管材料和膜料等。在生产双峰PE100级管材专用树脂时,钛系催化剂先在第Ⅰ反应器(R3001)内聚合得到低分子量均聚物,所得反应浆液经中间处理单元进入第Ⅱ反应器(R3002),并且在R3002继续聚合得到高分子量共聚物。由R3002排出的反应浆液经预热后进入高压闪蒸釜(V4001)脱除绝大部分溶剂及反应单体,随后再进入低压闪蒸釜(V4003)脱除残留的异丁烷、己烯和高沸点烃类。
当PE100级管材专用树脂的生产周期停车时,需向反应器注入CO以终止聚合(又称停车杀活)。在随后排出装置残留粉料的过程中,V4003内会逐渐出现较大结块,此类结块会堵塞V4003底部下料阀,从而对装置的平稳运行造成不利影响。郑昌等[10]对此类结块的组成进行了研究,发现结块仅由R3001生成的粉料和低聚物组成,而与R3002的产物无关。目前尚未有关于此类结块的形成机理及生长历程的研究报道。
本工作利用GPC,SEM,DSC等方法,对英力士HDPE装置生产PE100级管材专用树脂后V4003在不同时间排出的块料和粉料进行了表征,推测了结块的形成机理及具体生长历程,提出了避免结块的方法,以期为该装置的平稳运行提供技术支持。
当装置完成PE100级管材专用树脂的生产后,分别向R3001,R3002和中间处理单元注入CO终止聚合反应,R3001,R3002正常生产的聚合粉料分别记为3001-A,3002-A。……