氯甲酸苯酯合成研究

骆 建

(江苏蓝丰生物化工有限公司，江苏 新沂 221400)

引 言

氯甲酸苯酯是一种重要的精细化工中间体，主要用作有机合成试剂，也可以用作聚合催化剂、塑料改性剂、纤维处理剂，近年来在医药、农药方面得到广泛应用[1]。在农药方面主要用于黄隆类农药，新型杀虫剂氰氟虫腙的中间体。在医药方面，在抗癌药乐伐替尼的合成，在伊曲康唑和艾拉普林合成中应用，市场需求量越来越大。

1 氯甲酸苯酯的合成方法

1)通过二(三氯甲基)碳酸酯(固体光气)和苯酚合成氯甲酸苯酯，收率67%，反应式见式(1)。

2)通过苯酚合成氯甲酸苯酯，收率约91%，反应式见式(2)。

3)苯酚和光气反应，反应式见式(3)。

其中，苯酚和光气反应是目前市场上主要的合成方法[2]，将苯酚溶于氯仿，在冷却下通入光气，使吸收的光气量与苯酚等摩尔比，于5 ℃～10 ℃搅拌下滴加等摩尔的N，N-二甲基苯胺。然后加冷水稀释，分取油层，依次用稀盐酸和水洗涤。经无水氯化钙干燥后，蒸除氯仿，再减压蒸馏，收集74 ℃～75 ℃(1.73 kPa)馏分，即为氯甲酸苯酯。收率90%左右。此方法后处理比较复杂，废水量较大，需要回收大量溶剂，生产成本较高。目前，由于相转移催化剂在有机合成中得到深入研究和广泛应用，本文直接将熔融的苯酚加入少量相转移催化剂，高温通光，然后减压蒸馏，得到含量大于99%氯甲酸苯酯。该工艺后处理简单，避免用到大量溶剂和缚酸剂，无工艺废水产生，产品质量、收率较高，生产成本较低，适合工业化生产。

2 实验部分

2.1 反应原理[见式(4)]

2.2 实验试剂

苯酚，含量>99.5%，进口；D……