龚文照
(1.华阳新材料科技集团有限公司,山西 阳泉 045000;2.华阳集团碳基合成材料研发中心,山西 太原 030006)
甘氨酸(Glycine)又名氨基乙酸,为人体非必须氨基酸的一种,是具有最小相对分子质量且有最简单分子结构的α氨基酸[1-3]。化学结构式为C2H5NO2,其在常温下呈白色晶体或结晶性粉末状态,在水中溶解较易,部分溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。甘氨酸作为一种重要的精细化工中间体,应用领域涵盖广泛,包括农药、医药、食品、动物饲料及日用化学品等多个行业[4-5]。
国内外对甘氨酸的合成技术研究高度重视,已开发多种工艺路线,包括已实现工业化大规模生产的氯乙酸氨解法、Strecker法(施特雷克法)、处于开发中的绿色工艺:Hydantion法(海因法)和生物化学合成法。
氯乙酸氨解法是早期开发并实现甘氨酸合成工业化的一种技术[6],以氯乙酸、氨水(氨气或液氨)为主要原料,乌洛托品为催化剂,在反应釜中水相或醇相条件反应,后利用醇析法获取甘氨酸。其主要反应方程式如式(1)。
ClCH2COOH+2NH3→NH2CH2COOH+NH4Cl
(1)
副反应如式(2)、式(3)。
ClCH2COOH+NH2CH2COOH→
NH(CH2COOH)2+HCl
(2)
NH(CH2COOH)2+ClCH2COOH→
N(CH2COOH)3+HCl
(3)
氯乙酸氨解法工艺的优点是原料价廉易得,生产工艺简单,操作便捷,设备要求较低,合成条件温和,利于工业化;缺点为反应周期长,副产物氯化铵量大且和产品的分离难度大,直接影响后续产品的纯度,所产废水处理工艺难度和费用较高,催化剂乌洛托品回收利用难度高,导致生产成本上升。
目前,国外的主要甘氨酸生产企业已淘汰该工艺,但我国的生产厂家仍以此法为主。……