苦丁茶中绿原酸及其异构体的提取变化分析

林春松，黄青云，张雪芹，刘鸿洲，陈 淳，徐夙侠

(福建省亚热带植物研究所/福建省亚热带植物生理生化重点实验室，福建 厦门 361006)

绿原酸(Chlorogenic acid)即 3-咖啡酰奎尼酸(3-caffeoylquinic acid，3-CQA)，是由咖啡酸(Caffeic acid)的羧基与奎尼酸(Quinic acid)的 3-羟基酯化形成的羧酚酸。其异构体通常泛指由奎宁酸与数目不等的咖啡酸通过酯化反应缩合而成的有机酸类天然成分，这类物质是植物体内有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙素类次生代谢产物，广泛存在于植物界中[1—2]。

由于咖啡酸与奎尼酸结合位置和结合数量的不同，理论上咖啡酰奎尼酸具有四种异构体，而二咖啡酰奎尼酸具有六种异构体。目前，在植物中发现的绿原酸类异构体主要包括绿原酸、新绿原酸(5-caffeoylquinic acid，5-CQA)、隐绿原酸(4-caffeoylquinic acid，4-CQA)、异绿原酸 A(3,5-dicaffeoylquinic acid，3,5-diCQA)、异绿原酸B(3,4-dicaffeoylquinic acid，3,4-diCQA)、异绿原酸C(4,5-dicaffeoylquinic acid，4,5-diCQA)和分布较窄的洋蓟素(Cynarin)(1,5-dicaffeoylquinic acid，1,5-diCQA)[3]。

苦丁茶(Ilex kaushue)又名扣树，是广西民间广为习用的苦丁茶的原植物。值得注意的是，该种于1981年被误订的学名Ilex kudingcha C.J.Tseng在诸多文章中出现[4]，现与扣树合并[5]，在《中国植物志》和Flora of China中，Ilex kudingcha C.J.Tseng均作为Ilex kaushue S.Y.Hu的异名处理[6—7]。苦丁茶也是传统的药用植物，具有诸多保健作用，如减肥、调节肠道微生物、抗炎、抗氧化、抗癌，预防胃损伤、神经损伤和代谢紊乱等[8—13]，其主要活性成分是含量较高的多酚类物质。苦丁茶中绿原酸类(CQAs)占多酚类成分的90%以上[14]。苦丁茶也因绿原酸类成分含量高被称为“绿原酸茶”[15]。如今，越来越多的证据表明，绿原酸类成分具有抗菌抗炎、抗病毒、抗氧化、肝保护、减轻糖尿病、抗组胺、抗癌、神经保护及其他生物学效应[16—21]。……