1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烷的制备研究

徐卫国

(浙江蓝天环保高科技股份有限公司，浙江 杭州 310023)

0 前言

1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烷，分子式C3H3Br2F3，分子质量256，CAS号431-21-0，密度2.11 g/cm3，沸点115～117 ℃，1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烷外观为无色透明液体，是合成2-溴-3,3,3-三氟丙烯的前体，对其制备进行了研究。

1 试验部分

1.1 试验原料

3,3,3-三氟丙烯，工业品，纯度≥99%，浙江环新氟材料股份有限公司；溴，工业品，纯度≥99%，寿光市恒利化工有限公司；1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烷，自制，纯度≥99% ，浙江蓝天环保高科技股份有限公司；铁粉，CP级试剂，国药集团化学试剂有限公司；三氯化铁，CP级试剂，国药集团化学试剂有限公司。

1.2 反应原理

在溶剂存在下，3,3,3-三氟丙烯与溴进行亲电加成反应，可生成1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烷。反应式如下：

1.3 试验过程

在一带有磁力搅拌、回流冷凝器和气体导入管的反应瓶中，投入溶剂和溴等原料，待到达反应温度后，慢慢通入3,3,3-三氟丙烯气体，反应毕，冷却，未反应的溴用质量分数为5%的碳酸钠水溶液洗去，再经水洗、无水硫酸钠干燥、过滤，最后经减压蒸馏得到产品。

2 结果与讨论

2.1 催化剂的选择

据日本专利JP2000169404[1]介绍，某些金属如铁粉、铝粉、锑粉及路易斯酸如三氯化铁、三溴化铁、三氯化铝、三溴化铝、三氯化锑、三溴化锑、五氯化锑和四氯化钛等对此加成反应有加速作用。为此，选用了铁粉和无水三氯化铁这两种催化剂进行了研究。反应时，投入60 g溴和60 g 1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烷，反应温度控制在40～45 ℃，3,3,3-三氟丙烯(TFP)的流量为60 mL/min，试验结果如表1所示。

表1 催化剂对反应的影响

由表1可见，加入催化剂Fe比加入催化剂FeCl3反应速率要大，但不加入催化剂时，反应速率更大，而且n(TFP) ∶n(Br2)小，收率高。……