负载骨架镍吸附剂用于苯深度吸附脱硫的研究

徐国菲，董 森，曹永正，徐 新，刘树俊，郭学华，罗国华*

(1.北京石油化工学院，北京 102617； 2.开滦煤化工研发中心，河北 唐山 063611)

苯是重要的有机化工原料，广泛应用于有机合成等化学工业。国内供应市场上苯约30%来自于煤焦化副产的焦化苯[1]，而焦化苯中微量的硫化物往往限制其进一步加工利用，如环已酮工艺中苯的选择性加氢工段采用贵金属Ru催化剂对苯进行部分加氢生产环已烯，为了避免原料苯中硫化物对Ru催化剂永久中毒，通常控制原料苯中的总硫含量不高于0.01 μg·g-1，而国内大多数炼焦企业生产的焦化苯以及焦化粗苯加氢工艺生产的苯产品中总硫含量均满足不了上述工艺的要求，需要进一步研究并开发焦化苯深度脱硫的吸附剂以拓展焦化苯的应用范围。

焦化苯中的硫化物主要为噻吩，通常依据苯与噻吩分子大小、极性以及化学活泼程度的差异，通过物理或化学吸附将噻吩从焦化苯中脱除。目前，以γ-Al2O3为载体负载Pd贵金属苯超深度脱硫吸附剂[2-3]能将苯中的噻吩硫降至0.01 μg·g-1以下，且已成功应用于环已酮装置中原料苯的精制工段。但该脱硫吸附剂制造成本较高，一定程度上影响了下游产品的市场竞争优势，因此，研究非贵金属脱硫吸附剂替代现有的贵金属Pd吸附剂十分必要。过渡金属Ni作为活性组分常被用作制备脱硫吸附剂，且表现出良好的脱硫效果，吸附剂大多都采用浸渍法将NiO负载于载体上，经还原得到金属态镍并用于油品的吸附脱硫，通过将骨架镍负载于氧化铝上并应用于苯深度脱硫的研究较少，由于骨架镍的内部含有大量的三维网韧带结构[4]，且内部孔道较多，使其具有较大比表面积及较多的吸附活性位[5-6]。……