游离甲醛在制革应用中的控制方法

龙进，樊海鸥

（1.中国轻工业皮革化工材料工程研究中心，四川 德阳618000;2.德赛尔新材料科技有限公司 院士专家工作站，四川 德阳618000）

1 前言

甲醛（英文：Formaldehyde），化学式HCHO，质量30.03，又称蚁醛，天然存在的有机化合物。甲醛在自然界普遍存在，是新陈代谢产生的一种自然产物，无需谈甲醛色变，如：苹果含甲醛10～20 pp m，西红柿含甲醛6～7 mg/kg。

图1 甲醛的结构式

甲醛的工业化运用已逾百年，主要运用于生产泡沫塑料、工程塑料、粗纸板、染颜料和维生素，也运用于造纸、纺织和皮革制剂。医学的消毒剂福尔马林溶液就是甲醛溶液。

甲醛的毒理：

甲醛和人体的蛋白质成分发生反应，使蛋白质变性

HOOC―R―NH2+HCHO=HOOC―R―N=CH2+H2O

甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。2017 年10 月，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，将甲醛放在一类致癌物列表中[1-2]。2019 年7 月23 日，甲醛被列入有毒有害水污染物名录（第一批）[3]。

2 游离甲醛与化学品关系的分析

以鞋面革为例，根据皮革行业标准对甲醛的限值要求（童鞋<20 mg/kg,成人鞋<75 mg/kg）[4]，我们首先来分析一下皮革中各类鞣剂对于皮革游离甲醛含量（检测方法[5]）贡献的大小。

2.1 产品化学实验分析

采用德赛尔复鞣剂单只对比标准工艺如表1 所示。

表1 复鞣剂单只对比工艺（简称工艺一）

同样的蓝皮于中和后使用4%的产品做比较。不同化学品应用到皮上，其甲醛含量检测结果如图2 所示。由图2 可见，甲醛混合物，噩唑烷，氨基树脂鞣剂游离甲醛含量较高，需高度关注。其它产品的甲醛含量有限，需适当控制。纯的戊二醛，聚合物基本不含游离甲醛。……