双(二叔丁基苯基膦)二卤化Pt(II)配合物的合成及结构测试

巨少英，李 雪，高安丽，姜 婧，余 娟，陈 力，刘伟平

(昆明贵金属研究所 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106)

偶联反应是构建有机新结构和新骨架(C-C，CN，C-O等)的重要手段之一，广泛用于有机光电功能材料、有机药物和天然产物的合成中[1-2]。偶联反应离不开催化剂，其中以有机膦钯基分子催化剂为代表的偶联催化剂应用最为广泛，目前常用的有[Pd(PPh3)4](PPh3=三苯基膦)、trans-[Pd(PPh3)2Cl2]、trans-Pd[(t-Bu)2PPh]2Cl2、trans-[Pd(Amphos)2Cl2](Amphos=二叔丁基-4-二甲氨基苯基膦)和trans-[Pd(dppf)Cl2][dppf=双(三苯基)二茂铁膦)]等[3-8]，其中的trans-Pd[(t-Bu)2PPh]2Cl2，由于(t-Bu)2PPh存在大的空间位阻和富电性效应[9]，赋予其Pd(II)配合物在一些重要的有机偶联反应中具有高的催化活性和选择性，在天然产物的合成方面应用特别广泛。2019年以来，国际金属钯价格走势迅猛，当下已达到铂的3倍，造成含钯催化剂的成本大增，因此，寻找钯的替代催化剂成了工业生产降低成本的首选。

铂与钯同属铂族金属，并且处于元素周期表的同族，化学性质最为相似，在许多化学反应中显示出类似的催化性能[10]。为此，本文采用铂替代钯合成以(t-Bu)2PPh和Cl或Br为配体的Pt(II)配合物，并对它们的化学结构进行测试和表征，为开发有机膦铂分子催化剂的应用提供技术支持。

1 实验

1.1 材料及仪器

PtCl2和PtBr2(纯度≥98.0%，贵研铂业股份有限公司)；(t-Bu)2PPh (纯度≥98.0%，阿法埃莎化学有限公司)，DMSO (AR，500 mL，百灵威科技有限公司)；所用其他试剂均为市售分析纯级。

化学合成使用常规实验室玻璃反应器(自组装)和旋转蒸发仪(N-1300，日本东京理化仪器公司)。测定和表征采用元素分析仪(Vario EL Ⅲ，德国Elementar公司)、核磁共振仪(Avance III 500MHz，瑞士Bruker公司)；……