刘瑛鑫,颜恒维,刘战伟,秦 博,杨鹏臣
(昆明理工大学 冶金与能源工程学院,云南 昆明 650093)
金属钛及其合金由于具有密度小、质量轻、比强度高、耐腐蚀性好以及生物相容性好等优点,被广泛应用于航空、航天、航海、化工、建筑和医学等领域[1-2].尽管全球钛资源储量丰富,截止2017年底,全球钛资源已超过20亿t(以TiO2为当量计)[3].但钛工业目前的生产现状(主要以“Kroll”为主)使得海绵钛的价格一直居高不下,从而限制了钛及其合金的大规模应用.而熔盐电解制备金属的方法具有能耗低、污染小的优点,因此,熔盐电解制备钛的方法一直都是科研人员关注和研究的重点.
熔盐电解法制钛的工艺与较为主流的OS法[4]、USTB法[5]以及FFC剑桥法[6-9]相比,OS工艺虽然在理论上的能耗仅为传统工艺的一半,但产物和电解质难以分离的缺点使得产物含有较高杂质,这限制了该工艺实现工业化的脚步;而FFC剑桥法凭借独特的脱氧机理,缩短了金属钛制备工艺的流程,被视为现阶段最有可能取代传统钛制备方法的工艺,但仍存在着难点需要攻克,如电流效率偏低、产物含氧率较高以及石墨阳极污染等问题;USTB工艺尽管克服了OS法和FFC剑桥工艺生产出来的阴极产物含氧量高且易引入杂质的问题,但阳极的消耗和制备仍是必需要解决的难题.
以往熔盐电解法制备钛工艺的电解质体系大多为氯化物,主要以CaCl2-CaO体系为主,兼有添加NaCl、MgCl2、LiCl、KCl等物质[10-15].而相较于氯化物体系,氟化物体系有着不易吸潮……