2-氨基-5,5′-二硝基-3,3′-双(1,2,4-三唑)的合成及晶体结构

常 佩, 李亚南, 王 彬, 陈 涛, 胡建建

2-氨基-5,5′-二硝基-3,3′-双(1,2,4-三唑)的合成及晶体结构

常 佩, 李亚南, 王 彬, 陈 涛, 胡建建

(西安近代化学研究所, 陕西 西安 710065)

为了合成硝基联三唑的氨化物，以氨基胍碳酸氢盐和草酸为原料，三异丙基苯磺酰胺(ISH)为氨化剂，经缩合、硝化、氨化等反应合成了5,5′-二硝基-3,3′-双(1,2,4-三唑)(DNBT)的氨化物—2-氨基-5,5′-二硝基-3,3′-双(1,2,4-三唑)(ADNBT)。利用氢谱1H-NMR、碳谱13C-NMR、红外光谱IR、质谱MS和元素分析手段对ADNBT及中间产物的结构进行了表征。对ADNBT热性能进行分析，并培养了ADNBT单晶。结果表明，ADNBT晶体属于单斜晶系，空间群2(1)/，晶胞具体参数：为(0.943 7±0.000 5) nm，为(0.999 4±0.000 6) nm，为(1.176 0±0.000 7) nm，为(100.606±0.011)°，为(1.090 1±0.001 1) nm3，为4，为0.147 mm-1，(000)为560。差示扫描量热(DSC)曲线分析表明，ADNBT的分解峰温为254.08 ℃，热稳定性良好。

2-氨基-5,5′-二硝基-3,3′-双(1,2,4-三唑)；ADNBT；合成；晶体结构

1 引 言

近年来，氮杂芳环化合物(如吡唑、咪唑、三唑、四唑、三嗪、四嗪、呋咱等)因具有高氮含量、高生成焓、产气量大、爆轰产物清洁等优点，成为各国含能材料研究者普遍关注的热点之一[1-3]。其中硝基三唑类化合物由于分子结构中所含氮、氧原子的电负性较高，具有未使用的孤电子对，整个唑环体系容易形成类似苯环的大л键共轭结构，从而表现出良好的热稳定性好和爆轰性能[4-7]。通过C—C键相连的联三唑类化合物具有更小的偶极矩以及更紧密的分子空间排布，对降低感度和提高堆积密度有促进作用，多种硝基联三唑类含能化合物也相继被合成[8-10]。由于三唑环1位N上的H很活泼，通过氨化试剂可以引入氨基，形成分子内和分子间氢键，进而提升化合物的热稳定性，同时由于N-NH2的存在，可以增加化合物的生成热[10-15]。……