潘强强 陈伟峰 孟庆文 叶建军 廖治敏 杨永祥 姜殿喜
(1. 浙江巨化股份有限公司氟聚合物事业部,浙江 衢州 324004;2. 上海巨申化工有限公司,上海 200070)
偏氟乙烯-六氟丙烯类氟橡胶以它的高极性区别于普通无定型聚合物,聚集态结构是由超分子球状颗粒微凝胶(简称球粒微凝胶)结构和非结构化组分两部分组成,球粒微凝胶结构中存在着由各个分子的偏氟乙烯链段相继组合的规整区段。随着胶料分子质量的升高,其球粒微凝胶结构含量也在上升。而当分子质量低于10万以下时,胶料中就不含有球粒微凝胶结构[1],如低分子质量氟橡胶CKΦ-26НМ、CKΦ-26ОНМ。由于CKΦ-26分子质量较高(经乌氏黏度法测试分析,Mn=4.23×106),球粒微凝胶结构含量较高。由于球粒微凝胶是在乳液聚合中形成的,其结构相当稳定,即使在200~250 ℃高温下或在溶剂作用下,球粒微凝胶结构都不会被破坏。但是可以通过加工方法,增加剪切应力来破坏球粒微凝胶结构。
CKΦ-26氟橡胶以它的高极性、大分子质量,以及胶料中含有的球粒微凝胶等特性区别于其他合成橡胶。根据氟橡胶在加工时的结构变化和流变行为,由于CKΦ-26氟橡胶中含有球粒微凝胶而使形变曲线向着剪切应力大的区域移动,在加入填充剂(如喷雾炭黑等)、卤化氢受体(无机氧化物或氢氧化物)和其他添加剂后,由于在刚性硬颗粒作用下而破坏了球粒微凝胶,生成橡胶-碳凝胶,提高了胶料中非球粒微凝胶部分的黏度,从而使得形变曲线向更大的应力区移动。……